Intoxicación por tetracloruro de carbono. Preparación de disolventes orgánicos puros anhidros. Concentraciones tóxicas que provocan intoxicación aguda.

La invención se refiere a la producción de productos organoclorados, en particular al campo de su purificación por destilación. La instalación de purificación por destilación de disolventes organoclorados contiene un cubo conectado a la fuente del disolvente inicial, una columna de destilación empaquetada de acción periódica instalada sobre esta última y comunicada con ella, cuya parte superior está conectada a un condensador de reflujo, y el Este último, desde el lado de salida, está conectado a la parte superior de la columna de destilación y a los tanques de recogida del producto de destilación, mientras que la instalación está equipada adicionalmente con al menos dos tanques para la selección de productos de calificación reactivos y un separador para la selección de un fracción intermedia acuosa instalada a la salida del condensador de reflujo y conectada a la columna de destilación y a un tanque para recoger el pregón a través del separador; la columna de destilación está compuesta por tres marcos de vidrio de la misma altura, conectados herméticamente entre sí, y el diámetro de la columna de destilación empaquetada es de 0,06 a 0,07 de la altura de la columna de destilación con una altura de esta última de 2800 a 3200 mm, el cubo está hecho de hierro fundido esmaltado, y el condensador de reflujo y los recipientes para recoger el producto de destilación - de vidrio. La invención permite aumentar la eficacia de la instalación de purificación por destilación de productos organoclorados y realizar una limpieza profunda por destilación de tetracloruro de carbono, cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno. 6 n.p. mosca, 1 enfermo.

Dibujos para la patente RF 2241513

La invención se refiere a la producción de productos organoclorados, en particular al campo de su purificación por destilación.

Se conoce una instalación para la destilación de pequeños lotes industriales de disolventes, que contiene una cámara de evaporación de agua con calentadores eléctricos, una tubería de vapor y un sistema de refrigeración por agua (ver patente RF 2068729, clase B 01 D 3/32, 11/10 /1996.

Esta instalación es bastante sencilla. Sin embargo, esto no permite obtener particularmente puro sustancias químicas, lo que limita el ámbito de uso de esta instalación.

Una instalación conocida para la purificación de disolventes organoclorados, en particular cloruros de metilo, contiene una columna de destilación y un sistema de condensadores frigoríficos instalados a la salida de la parte superior de la columna (véase la solicitud WO 98/37044, clase C 07 C 17/ 38, 27/08/1998).

Esta instalación le permite eliminar las impurezas de los cloruros de metilo. Sin embargo, tampoco permite lograr una alta pureza del producto resultante, lo que está asociado con capacidades limitadas para separar el producto después de que abandona la parte superior de la columna de destilación.

Lo más cercano a la invención en términos de esencia técnica y el resultado obtenido en términos del dispositivo, como objeto de la invención, es una instalación para la purificación por destilación de disolventes organoclorados, que contiene un cubo conectado a la fuente del disolvente inicial, sobre este último y conectada con él, una columna de destilación empaquetada de acción periódica, cuya parte superior está conectada al condensador de reflujo, y este último, por el lado de salida, está conectado a la parte superior de la columna de destilación y a los contenedores para recoger el producto de destilación (ver patente japonesa JP 2001072623, clase C 07 C 17/383, 21/03/2001).

Esta instalación permite la depuración de productos organoclorados. Sin embargo, la eficiencia de esta instalación no se aprovecha al máximo, lo que se debe a que no permite obtener varios productos de destilación de distintos grados de pureza.

Se conoce un método para purificar clorohidrocarburos de metano, en particular cloroformo y cloruro de metilo, así como para aislar cloruro de metileno en forma de un destilado de columna de destilación. En este caso, el cloroformo se purifica con ácido sulfúrico (ver patente RF 2127245, clase C 07 C 17/16, 10/03/1999).

Sin embargo, este método no permite obtener productos de grado reactivo. En particular, el cloruro de metileno se obtiene con una pureza de sólo el 99,7%.

Existe un método conocido para purificar cloroformo en modo rectificación utilizando pentacloruro de antimonio como agente oxidante (ver patente RF No. 2096400, clase C 07 C 17/383, 20/11/1997).

Sin embargo, el uso de un disolvente puede crear problemas a la hora de eliminar los residuos de producción, lo que también reduce el ámbito de uso. este método Purificación de disolventes organoclorados.

Se conoce un método para purificar productos organoclorados a partir de alquitrán y hollín, en particular cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono y tricloroetileno. El método de purificación consiste en introducir combustible con un punto de ebullición de 150 a 500°C en productos organoclorados antes de su evaporación o rectificación (ver patente RF 2051887, clase C 07 C 17/42, 10/01/1996).

Este método permite lograr la purificación de productos organoclorados a partir de resina y hollín, pero no permite lograr la pureza de productos de destilación con calificaciones reactivas, por ejemplo, "puros para análisis".

Lo más cercano a la invención en cuanto al método, como objeto de la invención, es un método de purificación de disolventes organoclorados, que consiste en cargar el disolvente original en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación, desde el último par ingresan a un condensador de reflujo, donde se condensan, y desde el condensador de reflujo, el condensado se alimenta a través de un separador a la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, que, en contacto con vapor de solvente, condensa sus componentes altamente volátiles, y el solvente en forma de fase líquida, enriquecido con componentes altamente volátiles, se envía de regreso al cubo para formar el cubo, quedando así, y los vapores de solvente, enriquecidos con componentes altamente volátiles no -los componentes condensados, se envían a un condensador de reflujo, en el cual se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación - en un recipiente para recoger el producto de destilación (ver. la patente japonesa anterior JP 2001072623).

Sin embargo, este método conocido para la purificación de productos organoclorados no tiene en cuenta las características de la purificación por destilación de productos tales como tetracloruro de carbono, cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno, lo que no permite el pleno aprovechamiento de las capacidades de la destilación. unidad y obtener productos del alto grado de pureza requerido, en particular productos de calificación "químicamente puros" o "pureza especial".

El problema a resolver por la presente invención es aumentar la eficiencia de la instalación para la purificación por destilación de productos organoclorados y realizar una purificación profunda por destilación de tetracloruro de carbono, cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno.

El problema planteado en cuanto al dispositivo objeto de la invención se soluciona debido a que la instalación de purificación por destilación de disolventes organoclorados contiene un cubo conectado a la fuente del disolvente inicial, instalado sobre esta última y conectado con él, una columna de destilación empaquetada de acción periódica, cuya parte superior está conectada a un condensador de reflujo, y este último, desde el lado de salida, está conectado a la parte superior de la columna de destilación y a tanques para recoger el producto de destilación, mientras la instalación está equipada adicionalmente con al menos dos tanques para seleccionar productos de calificaciones reactivas y un separador instalado a la salida del condensador de reflujo y conectado a la columna de destilación y contenedores para recoger la fracción intermedia acuosa y pasar previamente por el separador, la La columna de destilación se compone de tres marcos de vidrio de la misma altura, conectados herméticamente entre sí, y el diámetro de la columna de destilación empaquetada es de 0,06 a 0,07 de la altura de la columna de destilación y la altura de esta última de 2800 a 3200. mm, el cubo es de hierro fundido esmaltado y el condensador de reflujo y los recipientes para recoger los productos de destilación son de vidrio.

En parte del método, objeto de la invención, este problema se soluciona debido a que el método de purificación por destilación del tetracloruro de carbono consiste en cargar tetracloruro de carbono técnico (CTC) en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviando los vapores a una columna de destilación y luego al condensador de reflujo, donde se condensan; desde el condensador de reflujo, el condensado es alimentado a través del separador hasta la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, el cual , en contacto con los vapores del ChCU, condensa sus componentes altamente volátiles; el ChCC en forma de fase líquida, enriquecido con los componentes no volátiles, se devuelve al cubo formando así un residuo en el cubo, y el CCA Los vapores, enriquecidos con componentes no condensados ​​altamente volátiles, se envían a un condensador de reflujo, en el que se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación en un recipiente para recoger el producto de destilación, manteniendo la relación de reflujo igual a 4, la carga de la CCU técnica en el cubo se realiza a temperatura ambiente de la CCU, Mientras la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el CCC se calienta a una temperatura de 75-77 ° C y durante 30-40 min, todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y el flujo de reflujo se mantiene de 180 a 200 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se extraen del condensado la fracción intermedia acuosa y el pregón, y después de eso , después del condensador de reflujo, se selecciona parte del condensado - productos de calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "limpio", "limpio para análisis", "químicamente puro", y se lleva a cabo la selección del condensado especificado en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 2,5 % vol, pregón de 2 a 6 % vol, “puro” - de 28 a 30 % vol, “puro para análisis” - de 25 a 28 % vol y “químicamente puro” - de 28 a 30% vol , toda la cantidad de CHO cargada en el alambique, después de lo cual se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del alambique y los productos de destilación se envían a su destino.

Otro método, objeto de la invención, es un método de purificación por destilación del cloroformo, que consiste en cargar cloroformo técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación y luego a una condensador de reflujo, donde se condensan, el condensado del condensador de reflujo a través del separador se alimenta a la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, que al contacto con el vapor de cloroformo condensa sus componentes altamente volátiles; cloroformo en el La forma de una fase líquida, enriquecida con componentes altamente volátiles, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de cloroformo, enriquecido con componentes altamente volátiles no condensados, se envía a un condensador de reflujo, en el que se se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para recolectando productos de destilación, en este caso, la relación de reflujo se mantiene igual a 4, la carga de cloroformo técnico en el cubo se realiza a temperatura ambiente del cloroformo, mientras que la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el cloroformo se calienta a una temperatura de 60-65 °C y en 30-40 minutos todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y el flujo de reflujo se mantiene de 110 a 130 dm 3 /h , y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se extraen del condensado la fracción intermedia acuosa y el pregón, y luego una parte se toma después del condensado del condensador de reflujo: productos de calificaciones reactivas en separados contenedores en la siguiente secuencia: “puro”, “puro para análisis”, “químicamente puro”, y la selección del condensado especificado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 3,0% vol. pregón de 10 a 12% vol, "limpio" - de 20 a 25% vol, "limpio para análisis" - de 28 a 30% vol y "químicamente puro" - de 12 a 15% vol, todos basados ​​en la cantidad cargada en el cubo de cloroformo , después de lo cual se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación se envían a su destino.

Otro método, objeto de la invención, es un método de purificación por destilación de tricloroetileno, que consiste en cargar tricloroetileno técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación y luego a una condensador de reflujo, donde se condensan, y desde el condensado de reflujo a través de un separador se alimenta a la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, que, en contacto con el vapor de tricloroetileno, condensa sus componentes altamente volátiles; tricloroetileno en forma de una fase líquida, enriquecida con componentes altamente volátiles, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de tricloroetileno, enriquecido con componentes altamente volátiles no condensados, se envía a un condensador de reflujo, en el que se enfriado y condensado, y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para su recogida. el producto de destilación , mientras se mantiene una relación de reflujo de 4, la carga de tricloroetileno técnico en el cubo se realiza a temperatura ambiente del tricloroetileno, mientras la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el tricloroetileno se calienta a una temperatura de 89-95 ° C y en 30-40 minutos todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo, el flujo de reflujo se mantiene de 100 a 120 dm 3 /h y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se extraen del condensado la fracción intermedia acuosa y el pregón, y luego, después del reflujo, se extrae la parte del condensado - productos de las calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "puro", " químicamente puro”, “pureza especial”, y la selección de dicho condensado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 1,0 a 2,0% vol., pregón de 15 a 17% vol., “puro” - de 18 hasta 20% vol., "químicamente puro" - de 28 a 30% vol. y "pureza especial" - de 10 a 12% vol., todo a partir de la cantidad cargada en el cubo de tricloroetileno, después de lo cual se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación se envían a su destino.

Otro método, objeto de la invención, es un método de purificación por destilación de cloruro de metileno, que consiste en cargar cloruro de metileno técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan, y desde el condensador de reflujo, el condensado se alimenta a través de un separador a la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, la cual, en contacto con el vapor de cloruro de metileno, condensa su altamente volátil. componentes; el cloruro de metileno en forma de fase líquida, enriquecido con componentes altamente volátiles, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y los vapores de cloruro de metileno, enriquecidos con componentes no condensados ​​altamente volátiles, se envían a un condensador de reflujo, en el que se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como destilación. El producto se envía a contenedores para recoger el producto de destilación, manteniendo una relación de reflujo de 4, la carga de cloruro de metileno técnico en el cubo se realiza a temperatura ambiente de cloruro de metileno, mientras que la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el El disolvente original se calienta a una temperatura de 40-44 °C y durante 30-40 minutos, todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y el flujo de reflujo se mantiene de 200 a 240 dm. 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se extrae la fracción intermedia acuosa del condensado y el pregón, y luego, después del condensador de reflujo, parte del condensado seleccionados - productos de calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "puro" y "químicamente puro", y la selección de dicho condensado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 1 a 3% vol., pregón del 13 al 15% vol, "puro" - del 20 al 23,5% vol y "químicamente puro" - del 45 al 50% vol, todo en función de la cantidad de cloruro de metileno cargado en el cubo, después de lo cual se detiene el proceso de destilación , se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación se envían a su destino.

Y otro método de purificación por destilación del percloroetileno consiste en cargar percloroetileno técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de rectificación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan, y del reflujo. condensador el condensado se alimenta a través de un separador a la parte superior de la columna de destilación en forma de flema, que en contacto con el vapor de percloroetileno condensa sus componentes altamente volátiles, el percloroetileno en forma de fase líquida, enriquecido con componentes altamente volátiles, se se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de percloroetileno, enriquecido con componentes no condensados ​​altamente volátiles, se envía a un condensador de reflujo, en el que se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el funcionamiento del En la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para recoger el producto de destilación, manteniendo una relación de reflujo igual a 4. , se carga percloroetileno técnico en el cubo a temperatura ambiente, mientras la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el percloroetileno se calienta a una temperatura de 125-130°C y en 30-40 minutos se elimina todo el condensado del reflujo. El condensador se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo, se mantiene un flujo de reflujo de 120 a 150 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de rectificación a través de un separador, a través del cual se transfiere el intermedio acuoso. La fracción y el pregón se toman del condensado, y luego parte del condensado se toma después del condensador de reflujo: los productos de las calificaciones reactivas se colocan en recipientes separados en la siguiente secuencia: "limpio", "químicamente puro" y la selección del especificado. El condensado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 5,0% vol., pregón de 7 a 9% vol., "limpio" - de 40 a 43% en volumen y "químicamente puro" - de 38 a 40 % en volumen, todo de la cantidad de percloroetileno cargado en el cubo, luego de lo cual se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del fondo y se envían los productos de destilación a su destino.

Durante el análisis, se reveló que la implementación de la columna de destilación, el condensador de reflujo y los recipientes para recoger el producto de destilación de vidrio, por ejemplo de vidrio Simax, se ensamblan a partir de tres cajones de la misma altura, conectados herméticamente entre sí. con un diámetro que varía de 0,06 a 0,07 desde la altura de la columna de destilación con una altura total de la columna de destilación de 2800 a 3200 mm, permite obtener durante la rectificación productos de calificación "químicamente puros" y "puros para análisis" con un rendimiento total de producto puro hasta el 75% de su cantidad original, lo que está bastante justificado económicamente. Además, durante la instalación de la instalación se utilizaron materiales cuyo uso durante la purificación por rectificación permite obtener productos de calificaciones reactivas, a saber, un cubo de hierro fundido con un revestimiento de esmalte y juntas de caucho fluorado en las juntas de la instalación. elementos estructurales.

Durante el estudio se obtuvieron las condiciones óptimas para la purificación por destilación de tetracloruro de carbono, cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno. Para el tetracloruro de carbono se establecieron los siguientes parámetros: relación de reflujo igual a 4, cargar el disolvente inicial en el cubo a temperatura ambiente y calentar el producto inicial a una temperatura de 75-77°C. Calentar a una temperatura más baja no permite organizar el proceso de destilación y calentar por encima del rango especificado no permite lograr un funcionamiento estable de la columna. El funcionamiento de la columna de destilación “sola” durante 30-40 minutos, cuando todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación como reflujo y el flujo de reflujo se mantiene entre 180 y 200 l/h, permite para lograr un modo de funcionamiento estable, en el que se pueda alcanzar el grado requerido de purificación de tetracloruro de carbono. El suministro de condensado desde el condensador de reflujo a la columna de destilación a través de un separador permite seleccionar la fracción intermedia acuosa y precalentar del condensado. Todo lo anterior le permite comenzar a seleccionar productos de grado reactivo después del condensador de reflujo en recipientes separados en la siguiente secuencia: "limpio", "limpio para análisis", "químicamente puro".

Considerando la naturaleza estable del funcionamiento de la columna de destilación, es posible determinar la cantidad de producto de destilación purificado seleccionado de cada uno de los grados de pureza, concretamente selección en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 2,5% vol., pre -destilación del 2 al 6% vol., "pura" - del 28 al 30% vol., "analíticamente pura" - del 25 al 28% vol. y "químicamente pura" - del 28 al 30% vol., todos basado en la cantidad de solvente original cargado.

De manera similar, se obtuvieron experimentalmente los modos de operación anteriores para la purificación por destilación de cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno. Como resultado, fue posible resolver el problema planteado por la invención: aumentar la eficiencia de la instalación para la purificación por destilación de productos organoclorados y realizar una purificación de alta calidad por destilación de tetracloruro de carbono, cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno. y percloroetileno.

El dibujo muestra diagrama de circuito Instalaciones para la depuración por destilación de disolventes organoclorados.

La instalación de purificación por destilación de disolventes organoclorados contiene un cubo 1 conectado a la fuente del producto original, una columna de destilación empaquetada periódica 2 instalada sobre esta última y comunicada con ella, cuya parte superior está conectada al condensador de reflujo 3, y este último, por su lado de salida, está conectado a la parte superior de la columna de destilación 2 y a los recipientes 4, 5, 6 para recoger el producto de destilación de grado reactivo. La instalación está equipada adicionalmente con un separador 8 instalado a la salida del condensador de reflujo 3 y conectado a la columna de destilación 2 y a los recipientes 7, 9, respectivamente, para recoger el preflujo y seleccionar la fracción intermedia acuosa. La columna de destilación 2 está formada por tres marcos de vidrio de la misma altura, conectados herméticamente entre sí mediante juntas de caucho fluorado. El diámetro "D" de la columna de destilación empaquetada es de 0,06 a 0,07 de la altura "H" de la columna de destilación 2, siendo la altura de esta última de 2800 a 3200 mm. El cubo 1 está fabricado de hierro fundido esmaltado y los recipientes 4, 5, 6 para recoger el producto de destilación son de vidrio.

El método de purificación por destilación de tetracloruro de carbono se lleva a cabo como sigue. Se carga tetracloruro de carbono en el cubo 1, se calienta en el cubo 1 hasta el punto de ebullición y los vapores se envían a la columna de destilación 2 y luego los vapores se envían al condensador de reflujo 3, donde los vapores se condensan mediante enfriamiento. A continuación, se alimenta reflujo desde su parte superior a la columna de destilación 2, que, en contacto con el vapor de tetracloruro de carbono, condensa los componentes altamente volátiles del tetracloruro de carbono, formando así un residuo, este último se devuelve al cubo y el tetracloruro de carbono El vapor con componentes no condensados ​​altamente volátiles se envía al condensador de reflujo 3, en el que se enfría y condensa el componente volátil. Después de esto, una parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación 2, y la otra parte como producto de destilación se envía a los recipientes 4, 5, 6 para recoger el producto de destilación. Durante la destilación, la relación de reflujo se mantiene en 4. Se carga tetracloruro de carbono en el cubo 1 a temperatura ambiente de tetracloruro de carbono, mientras que la presión en el cubo 1 se mantiene a presión atmosférica. Luego se calienta el tetracloruro de carbono a una temperatura de 75-77°C y en 30-40 minutos todo el condensado del condensador de reflujo 3 se devuelve a la columna de destilación 2 en forma de reflujo y el flujo de reflujo se mantiene de 180 a 200. dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de rectificación 2 a través del separador 8, a través del cual la fracción intermedia acuosa se toma del condensado a un recipiente especial 9, y luego se realiza la selección después de la Precaliente el separador en el recipiente 7 y luego desde el condensador de reflujo, el condensado, el producto de las calificaciones reactivas, se lleva a recipientes separados en la siguiente secuencia: "limpio" en el recipiente 4, "limpio para análisis" en el recipiente 5 y "químicamente". puro” en el recipiente 6, y la selección de dicho condensado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 2,5% vol., pregón de 2 a 6% vol, “puro” - de 28 a 30% vol. , "puro para análisis" - de 25 a 28% vol y "químicamente puro" - de 28 a 30% vol, todo a partir de la cantidad de 1 tetracloruro cargado en el cubo de carbono. Después de esto, se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación se envían a su destino.

De manera similar, pero teniendo en cuenta los parámetros operativos mencionados anteriormente y los parámetros de selección de productos de rectificación, se purifican cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno.

La materia prima inicial es tetracloruro de carbono técnico GOST 4-84 "Superior" y "Primer grado", un contenedor de recolección se carga desde barriles al vacío (P = 0,5 at).

El cubo 1 se calienta con vapor (P=0,7-1,2 at).

El vapor de tetracloruro de carbono sube a través de la parte empaquetada de la columna de destilación 2 y luego pasa a través de una tubería de vapor, cuya temperatura se mide con un termómetro (t=75-77°C). Una vez pasada la línea de vapor, los vapores se condensan en el condensador de reflujo 3, que se enfría agua fría.

Los vapores condensados ​​entran en el separador 8 y regresan a la columna de destilación 2. Reflujo de retorno 180-200 dm 3 /hora. La columna de destilación 2 funciona en modo autopropulsado durante 30 a 40 minutos.

Durante el funcionamiento de la columna de destilación 2, se selecciona la fracción intermedia acuosa que se acumula en la capa superior del separador 8, para lo cual se abre la válvula y la fracción acuosa se vierte en el colector 9. A medida que se retira el agua, el producto en el separador 8 gradualmente se vuelve más claro. La columna de destilación 2 funciona “por sí sola” hasta que el tetracloruro de carbono esté completamente clarificado.

El número de selecciones depende de la calidad de la materia prima, es decir, de la presencia de agua en ella, y su volumen varía de 8 a 10 dm 3.

Después de que la columna de destilación 2 funciona "por sí sola", comienza la selección de precalentamiento en un volumen de 8-24 dm 3. Se abre la válvula y el pregón ingresa al colector (tanque) 7. Después de tomar el pregón, la temperatura en la parte superior de la columna de destilación cambia. Cuando la temperatura en las dos selecciones previas posteriores cambie entre 1 y 0,5 °C y se obtenga un análisis de laboratorio positivo, podrá proceder a la selección del producto terminado.

Primero, se selecciona un producto "puro" en una cantidad de 112-120 dm 3 en el recipiente (colector) 4, para lo cual se abren las válvulas en su entrada, luego se selecciona un producto "puro para análisis" en una cantidad de 100 -112 dm 3, para ello se cierra la válvula del recipiente 4 y se abre la válvula del recipiente 5. Habiendo llenado el recipiente 5, se cierra la válvula de este recipiente y se abre la válvula del recipiente 6 para seleccionar un producto “químicamente puro” en un cantidad de 112-120 dm 3. Habiendo terminado de seleccionar el producto terminado, cierre las válvulas en la salida del condensador de reflujo.

Para completar el funcionamiento de la columna, detenga el suministro de vapor a la camisa del cubo 1. Enfríe la parte superior de la columna de destilación 2 a temperatura ambiente, luego cierre el agua en el condensador de reflujo 3. El cubo se enfría a 30° C. El pre-funcionamiento, el producto y el residuo del fondo se someten a métodos físicos y químicos de análisis de calidad. Los residuos del fondo se vierten en barriles de residuos. La columna de destilación 2 comienza a prepararse para la siguiente puesta en marcha, como se describe anteriormente.

La materia prima (cloroformo GOST 20015-88, grado superior y primero o técnico) se carga desde barriles de recolección al vacío (P = 0,5 at). De este último, la materia prima se vierte en un cubo en una cantidad de 400 dm 3.

El vapor de cloroformo sube a través de la parte empaquetada de la columna de destilación 2, pasa a través de una tubería de vapor, cuya temperatura se mide con un termómetro (t=60-65°C). Después de pasar por la línea de vapor, los vapores se condensan en el deflegmador 3, enfriado con agua fría.

Los vapores condensados ​​ingresan al separador 8 y regresan a la columna de destilación 2. La columna 2 funciona en modo "autopropulsada" durante 30 a 40 minutos.

Durante el funcionamiento de la columna se selecciona la fracción intermedia acuosa que se acumula en la capa superior del separador 8, para lo cual se abre la válvula en la entrada del recipiente (colector) 9. El número de selecciones depende de la calidad de la materia prima, es decir, la presencia de agua en ella. La cantidad total de selección es de 8-12 dm 3.

Después de que la columna trabaja "sobre sí misma", comienza la selección de pre-ejecución en un volumen de 40-48 dm 3. La ejecución previa va al contenedor 7. Después de seleccionar la ejecución previa ( temperatura media en el cubo 62°С, y en la parte superior de la columna de destilación - 61,2°С) comienzan a seleccionar el producto comercial.

Primero, se selecciona un producto "puro" en una cantidad de 80-100 dm 3 en el recipiente 4, para lo cual abrimos las válvulas en su entrada, luego se selecciona un producto "puro para análisis" en una cantidad de 112-120 dm 3, para ello cerramos la válvula del recipiente 4 y abrimos la válvula del recipiente 5. Habiendo llenado el recipiente 5, cerramos la válvula de este recipiente 5 y abrimos la válvula del recipiente 6 para seleccionar un producto “químicamente puro” en un volumen de 48-60 dm 3 . Habiendo terminado de seleccionar el producto terminado, cierre las válvulas.

Para completar el funcionamiento de la columna de destilación 2, se detiene el suministro de vapor a la camisa del cubo 1. El cubo 1 se enfría con agua a través de la camisa. Enfriar la parte superior de la columna de destilación 2 a temperatura ambiente, luego cerrar el agua de refrigeración en el condensador de reflujo 3. El cubo se enfría a 30°C. Preliminarmente, el producto y el residuo del fondo se someten a métodos físicos y químicos de análisis de calidad, para el lavado se utilizan 21 dm 3 de cloroformo. Los residuos del fondo se vierten en barriles de residuos. El drenaje previo se vierte en barriles de desechos. El producto de los contenedores 4, 5, 6 se envía a envasado, habiendo sido previamente estabilizado con alcohol etílico (1% en peso del producto terminado), se comienza a preparar la columna para la siguiente puesta en marcha, como se describe anteriormente.

La materia prima (tricloroetileno técnico) se carga desde barriles colectores al vacío (P=0,5 at). De este último, la materia prima se vierte en un cubo en una cantidad de 400 dm 3.

Antes de comenzar a trabajar, las columnas abren la línea de aire. El cubo 1 se calienta con vapor (P=0,5 at). ¿Por qué abrir la válvula correspondiente en la línea de suministro de vapor desde el generador de vapor y la válvula para extraer el condensado de vapor?

El vapor de tricloroetileno sube a través de la parte empaquetada de la columna de destilación 2, pasa a través de una tubería de vapor, cuya temperatura se mide con un termómetro (t=89-95°C). Después de pasar por la línea de vapor, los vapores se condensan en el deflegmador 3, enfriado con agua fría.

Los vapores condensados ​​ingresan al separador 8 y regresan a la columna de destilación 2. La columna 2 funciona en modo "autopropulsada" durante 30 a 40 minutos. El consumo de reflujo es de 100-120 dm 3 /h.

Durante el funcionamiento de la columna "por sí sola", se selecciona la fracción intermedia acuosa que se acumula en la capa superior del separador 8, para lo cual se abre la válvula en la entrada del recipiente (colector) 9. El número de selecciones depende de la calidad de la materia prima, es decir, de la presencia de agua en ella. La cantidad total de selección es de 4-8 dm 3.

Después de que la columna trabaja "sobre sí misma", comienza la selección de precalentamiento en un volumen de 60-68 dm 3. El precalentamiento ingresa al contenedor 7. Luego de seleccionar el precalentamiento, comienza la selección del producto comercial.

Primero, se selecciona un producto "puro" en una cantidad de 72-80 dm 3 en el recipiente 4, para lo cual se abren las válvulas en su entrada, luego se selecciona un producto "químicamente puro" en una cantidad de 112-120 dm 3 , para esto se cierra la válvula del recipiente 4 y se abre la válvula del recipiente 5. Habiendo llenado el recipiente 5, se cierra la válvula de este recipiente 5 y se abre la válvula del recipiente 6 para seleccionar un producto de la calificación “puro especial” en un volumen de 40-48 dm 3 . Habiendo terminado de seleccionar el producto terminado, cierre las válvulas.

Para completar el funcionamiento de la columna de destilación 2, se detiene el suministro de vapor a la camisa del cubo 1. El cubo 1 se enfría con agua a través de la camisa. Enfriar la parte superior de la columna de destilación 2 a temperatura ambiente, luego cerrar el agua de refrigeración en el condensador de reflujo 3. El cubo se enfría a 30°C. Preliminarmente, el producto y el residuo del fondo se someten a métodos físicos y químicos de análisis de calidad. Los residuos del fondo se vierten en barriles de residuos. El drenaje previo se vierte en barriles de desechos. El producto de los contenedores 4, 5, 6 se envía a empaquetar y la columna comienza a prepararse para la siguiente puesta en marcha, como se describe anteriormente.

La materia prima (cloruro de metileno técnico) se carga desde barriles colectores al vacío (P=0,5 at). De este último, la materia prima se vierte en un cubo en una cantidad de 400 dm 3.

Antes de comenzar a trabajar, las columnas abren la línea de aire. El cubo 1 se calienta con vapor (P=0,5 at). ¿Por qué abrir la válvula correspondiente en la línea de suministro de vapor desde el generador de vapor y la válvula para extraer el condensado de vapor?

El vapor de cloruro de metileno sube a través de la parte empaquetada de la columna de destilación 2, pasa a través de una tubería de vapor, cuya temperatura se mide con un termómetro (t=40-44°C). Después de pasar por la línea de vapor, los vapores se condensan en el deflegmador 3, enfriado con agua fría.

Los vapores condensados ​​ingresan al separador 8 y regresan a la columna de destilación 2. La columna 2 funciona en modo "autopropulsada" durante 30 a 40 minutos. El consumo de reflujo es de 200-240 dm 3 /h.

Durante el funcionamiento de la columna se selecciona la fracción intermedia acuosa que se acumula en la capa superior del separador 8, para lo cual se abre la válvula en la entrada del recipiente (colector) 9. El número de selecciones depende de la calidad de la materia prima, es decir, la presencia de agua en ella. La cantidad total de selección es de 4-12 dm 3.

Una vez que la columna funciona "por sí sola", comienza la selección de precalentamiento en un volumen de 52-60 dm 3. El precalentamiento ingresa al contenedor 7. Luego de seleccionar el precalentamiento, comienza la selección del producto comercial.

Primero, se selecciona un producto "puro" en una cantidad de 80-94 dm 3 en el recipiente 4, para lo cual se abren las válvulas en su entrada, luego se selecciona un producto "químicamente puro" en una cantidad de 180-200 dm 3 , para esto se cierra la válvula del recipiente 4 y se abre la válvula del recipiente 5. Una vez terminada la selección del producto terminado, se cierran las válvulas.

La materia prima (percloroetileno técnico) se carga desde barriles colectores al vacío (P=0,5 at). De este último, la materia prima se vierte en un cubo en una cantidad de 400 dm 3.

Antes de comenzar a trabajar, las columnas abren la línea de aire. El cubo 1 se calienta con vapor (P=0,5 at). ¿Por qué abrir la válvula correspondiente en la línea de suministro de vapor desde el generador de vapor y la válvula para extraer el condensado de vapor?

El vapor de percloroetileno sube a través de la parte empaquetada de la columna de destilación 2, pasa a través de una tubería de vapor, cuya temperatura se mide con un termómetro (t=125-130°C). Después de pasar por la línea de vapor, los vapores se condensan en el deflegmador 3, enfriado con agua fría.

Los vapores condensados ​​ingresan al separador 8 y regresan a la columna de destilación 2. La columna 2 funciona en modo "autopropulsada" durante 30 a 40 minutos. El consumo de reflujo es de 120-150 dm 3 /h.

Durante el funcionamiento de la columna se selecciona la fracción intermedia acuosa que se acumula en la capa superior del separador 8, para lo cual se abre la válvula en la entrada del recipiente (colector) 9. El número de selecciones depende de la calidad de la materia prima, es decir, la presencia de agua en ella. La cantidad total de selección es de 8-20 dm 3.

Una vez que la columna funciona "por sí sola", comienza la selección de precalentamiento en un volumen de 28-36 dm 3. El precalentamiento ingresa al contenedor 7. Luego de seleccionar el precalentamiento, comienza la selección del producto comercial.

Primero, se selecciona un producto "puro" en una cantidad de 160-172 dm 3 en el recipiente 4, para lo cual se abren las válvulas en su entrada, luego se selecciona un producto "químicamente puro" en una cantidad de 152-160 dm 3 , para esto se cierra la válvula del recipiente 4 y se abre la válvula del recipiente 5. Una vez terminada la selección del producto terminado, se cierran las válvulas.

Para completar el funcionamiento de la columna de destilación 2, se detiene el suministro de vapor a la camisa del cubo 1. El cubo 1 se enfría con agua a través de la camisa. Enfriar la parte superior de la columna de destilación 2 a temperatura ambiente, luego cerrar el agua de refrigeración en el condensador de reflujo 3. El cubo se enfría a 30°C. Preliminarmente, el producto y el residuo del fondo se someten a métodos físicos y químicos de análisis de calidad. Los residuos del fondo se vierten en barriles de residuos. El drenaje previo se vierte en barriles de desechos. El producto de los contenedores 4, 5 se envía a empaquetar, la columna comienza a prepararse para la siguiente puesta en marcha, como se describe anteriormente.

La presente invención se puede utilizar en las industrias química y de perfumería.

AFIRMAR

1. Una instalación para la purificación por destilación de disolventes organoclorados, que contiene un cubo conectado a la fuente del disolvente inicial, una columna de destilación periódica empaquetada instalada sobre esta última y comunicada con ella, cuya parte superior está conectada a un condensador de reflujo, y este último, por el lado de salida de la misma, está conectado a la parte superior de la columna de destilación y a tanques de recogida del producto de destilación, caracterizado porque la instalación está equipada adicionalmente con al menos dos tanques para seleccionar productos de calificación reactiva y un separador. Instalada a la salida del condensador de reflujo y conectada a la columna de destilación y a los tanques de recogida de la fracción intermedia acuosa y precorrido por el separador, la columna de destilación está formada por tres marcos de vidrio de la misma altura, conectados herméticamente entre sí. , y el diámetro de la columna de destilación empaquetada es de 0,06 a 0,07 de la altura de la columna de destilación con una altura de esta última de 2800 a 3200 mm, el cubo está hecho de hierro fundido esmaltado, y el condensador de reflujo y los recipientes para recoger Los productos de destilación están hechos de vidrio.

2. Un método de purificación por destilación del tetracloruro de carbono, que consiste en cargar tetracloruro de carbono técnico (CTC) en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de rectificación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan, y el condensado del condensador de reflujo a través de un separador se suministra a la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, que, en contacto con los vapores del ChCU, condensa sus componentes altamente volátiles; el ChCC en el La forma de una fase líquida, enriquecida con los componentes altamente volátiles, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y los vapores del ChCC, enriquecido con los componentes altamente volátiles no condensados, se envían a un condensador de reflujo. , en el que se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado se envía como producto de destilación. a un recipiente para recoger el producto de destilación, caracterizado porque la relación de reflujo se mantiene igual a 4, la carga de CCU técnica en el cubo se realiza a temperatura ambiente de la CCU, mientras que la presión en el cubo se mantiene igual a A presión atmosférica, el CCC se calienta a una temperatura de 75-77 °C y en 30-40 minutos todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y se mantiene el flujo de reflujo de 180 a 200 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se extrae la fracción intermedia acuosa y la cabeza previa del condensado, y luego parte del condensado se toma después del condensador de reflujo. productos de calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "puro", "puro para análisis", "químicamente puro", y la selección del condensado especificado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 2,5 vol .%, preensayo de 2 a 6 % en volumen, “puro” - de 28 a 30 % en volumen, “puro para análisis” - de 25 a 28 % en volumen y “químicamente puro” - de 28 a 30 % en volumen .%, todo dependiendo de la cantidad de CHU cargada en el alambique, tras lo cual se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del alambique y se envían los productos de destilación a su destino.

3. Un método de purificación por destilación del cloroformo, que consiste en cargar cloroformo técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de rectificación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan; En el condensador de reflujo, el condensado se alimenta a través de un separador a la parte superior de las columnas de rectificación en forma de reflujo, el cual, en contacto con el vapor de cloroformo, condensa sus componentes altamente volátiles, el cloroformo en forma de fase líquida, enriquecido con componentes altamente volátiles, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de cloroformo, enriquecido con componentes altamente volátiles no condensados, se envía a un condensador de reflujo en el que se enfrían y condensan, y luego, después estabilizando el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para recoger el producto de destilación, caracterizado porque el el número de reflujo se mantiene igual a 4, la carga de cloroformo técnico en el cubo se realiza a temperatura ambiente del cloroformo, mientras la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el cloroformo se calienta a una temperatura de 60-65 ° C y en 30-40 minutos todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y se mantiene un flujo de reflujo de 110 a 130 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de rectificación. a través de un separador, a través del cual se extraen la fracción intermedia acuosa y el pregón del condensado, y luego parte del condensado se toma después del condensador de reflujo - productos de calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "limpio", "limpio para análisis”, “químicamente puro”, y la selección del condensado especificado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 3,0 % en volumen, precalentamiento de 10 a 12 % en volumen, “puro” - de 20 a 25 % en volumen, “puro para análisis” - de 28 a 30 % en volumen y “químicamente puro” - de 12 a 15 % en volumen, todo en función de la cantidad de cloroformo cargado en el cubo, después de esto, el Se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación se envían a su destino.

4. Un método para purificar la destilación del tricloroetileno, que consiste en cargar tricloroetileno técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan, y desde el condensador de reflujo el condensado se alimenta a través de un separador a la columna de destilación de la parte superior en forma de reflujo, que, en contacto con el vapor de tricloroetileno, condensa sus componentes altamente volátiles, el tricloroetileno en forma de fase líquida, enriquecida con compuestos altamente volátiles. componentes, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de tricloroetileno, enriquecido con componentes no condensados ​​altamente volátiles, se envía a un condensador de reflujo en el que se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar el Durante el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para recoger el producto de destilación, caracterizado porque el número de reflujo se mantiene igual a 4, se carga tricloroetileno técnico en el cubo a temperatura ambiente de tricloroetileno, mientras la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el tricloroetileno se calienta a una temperatura de 89-95 ° C y durante 30-40 minutos todo El condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y mantiene un flujo de reflujo de 100 a 120 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se La fracción intermedia acuosa y la pre-cabeza se toman del condensado, y luego parte del condensado se toma después del condensador de reflujo - productos de calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "puro", "químicamente puro", "especial pureza”, y la selección del condensado especificado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 1,0 a 2,0 % en volumen, precalentamiento de 15 a 17 % en volumen, “puro” - de 18 a 20 % en volumen, “químicamente puro” - de 28 a 30% en volumen y “pureza especial” - de 10 a 12% en volumen, todo a partir de la cantidad de tricloroetileno cargado en el cubo, luego de eso se detiene el proceso de destilación y se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación son enviados a su destino.

5. Un método de purificación por destilación del cloruro de metileno, que consiste en cargar cloruro de metileno técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan. , y desde el condensador de reflujo el condensado se alimenta a través de un separador a la parte superior de la columna de destilación en forma de reflujo, que, en contacto con el vapor de cloruro de metileno, condensa sus componentes altamente volátiles, el cloruro de metileno en forma de líquido. La fase enriquecida con componentes altamente volátiles se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de cloruro de metileno, enriquecido con componentes altamente volátiles no condensados, se envía a un condensador de reflujo, en el que se enfrían y se condensan. y luego, después de estabilizar el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para recoger el producto de destilación, caracterizado porque para mantener la relación de reflujo igual a 4, la carga de cloruro de metileno técnico en el cubo se realiza a temperatura ambiente de cloruro de metileno, mientras que la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el disolvente inicial se calienta a una temperatura de 40-44 °C y todo el condensado se calienta en 30-40 minutos desde el condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y el flujo de reflujo se mantiene de 200 a 240 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la columna de destilación a través de un separador, a través del cual se extraen del condensado la fracción intermedia acuosa y el pregón, y luego, después del deflegmador, parte del condensado (productos de las calificaciones reactivas) en recipientes separados en la siguiente secuencia: “puro” y “químicamente puro”, y la selección de dicho condensado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa del 1 al 3% en volumen, precalentamiento del 13 al 15% en volumen, “puro” " - del 20 al 23,5% en volumen y "químicamente puro" - del 45 al 50% en volumen, todo a partir de la cantidad de cloruro de metileno cargado en el cubo, después de lo cual se detiene el proceso de destilación y se elimina el residuo del fondo. y las destilaciones de los productos se dirigen a su destino.

6. Un método de purificación por destilación del percloroetileno, que consiste en cargar percloroetileno técnico en un cubo, calentarlo en el cubo hasta el punto de ebullición y enviar los vapores a una columna de destilación y luego a un condensador de reflujo, donde se condensan, y desde el condensador de reflujo el condensado se alimenta a través de un separador a la parte superior de la columna de destilación en forma de flema, que, en contacto con el vapor de percloroetileno, condensa sus componentes altamente volátiles, el percloroetileno en forma de fase líquida, enriquecida con compuestos altamente volátiles. componentes, se devuelve al cubo, formando así un residuo en el cubo, y el vapor de percloroetileno, enriquecido con componentes no condensados ​​​​altamente volátiles, se envía a un condensador de reflujo, en el que se enfrían y condensan, y luego, después de estabilizar Durante el funcionamiento de la columna de destilación, parte del condensado se envía en forma de reflujo a la columna de destilación, y la otra parte del condensado como producto de destilación se envía a un recipiente para recoger el producto de destilación, caracterizado porque el reflujo la relación se mantiene igual a 4, la carga de percloroetileno técnico en el cubo se realiza a temperatura ambiente, mientras que la presión en el cubo se mantiene igual a la presión atmosférica, el percloroetileno se calienta a una temperatura de 125-130 ° C y en 30-40 minutos, todo el condensado del condensador de reflujo se devuelve a la columna de destilación en forma de reflujo y se mantiene un flujo de reflujo de 120 a 150 dm 3 /h, y el condensado del condensador de reflujo se alimenta a la destilación. columna a través de un separador, a través del cual se extrae la fracción intermedia acuosa y el pregón del condensado, y luego parte del condensado se extrae después del condensador de reflujo - productos de calificaciones reactivas en recipientes separados en la siguiente secuencia: "limpio", " químicamente puro”, y la selección del condensado especificado se realiza en las siguientes cantidades: fracción intermedia acuosa de 2,0 a 5,0% en volumen, pregón de 7 a 9% en volumen, “limpio” - de 40 a 43% en volumen y "químicamente puro", de 38 a 40% en volumen, todo a partir de la cantidad de percloroetileno cargado en el cubo, después de lo cual se detiene el proceso de destilación, se elimina el residuo del fondo y los productos de destilación se envían a su destino.

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UNIÓN DE SOVIETSHIRISHI EDRESPUBLIK 07 S 07 S 19/06 RETENI RUSSKY y chaya upro-vestiye uch nshchenichennshitkob xo zoldnazol, ORS 12 general to ots-Khkhloushkinn y peSTATE CONITET DE LA URSS REALIZARON INVENTOS Y ACERCA DE 3 NRI TY DESCRIPCIÓN I (71) Instituto de Química inorgánica... y electroquímica de la Academia de Ciencias de la República Socialista Soviética de Georgia "Literatura extranjera", 1958, p. 393-396.2. Taller de química orgánica I., "IIR", 1979, p. 376 (prototipo), CUATRO CARBONO mediante secado con desecante y destilación, esto se debe a que, para efectos de la tecnología del proceso y el grado de secado, se utiliza una mezcla de fórmula CoK C 1 + Soja donde 11- benzo, 1,3- se utiliza tnadi1 - benzo, 1,3-selenio en una relación de masa: Co K C 1 (25-30): en presencia de una mezcla de 2,0-3,0 al cuarto carbono original, y las etapas de oregon se combinan en el tiempo 117295 La 2ª etapa incluye el disolvente de ebullición a reflujo durante 18 horas utilizando R O como agente secante y posterior 5ª destilación en columna. El consumo de P05 por 1 litro de disolvente es de 25 a 30 gy el contenido de agua en el producto objetivo no es inferior a 0,00523,0. Las desventajas del método conocido son la complejidad 1, la presencia de dos etapas: secado y destilación y la duración del proceso, lo que complica significativamente su tecnología, y también15 el alto contenido de agua en el producto objetivo. El propósito de la invención es simplificar la tecnología del proceso y aumentar el grado de secado. - 20 Este objetivo se logra mediante la hecho de que según el método de purificación de tetracloruro de carbono mediante secado sobre un desecante y destilación, se utiliza como desecante una mezcla de complejos de cobalto de fórmula 25. La invención se refiere a un método para purificar tetracloruro de carbono. El agua es la principal impureza indeseable del CC y por lo tanto, todos los métodos de purificación, por regla general, incluyen la etapa de secado y destilación del solvente. El secado y la destilación son las etapas finales del proceso de purificación de CC 1 y, por lo tanto, eliminar el agua de CC 1 es una tarea importante, CC 1 no Se mezcla bien con agua (0,08%) y en muchos casos la destilación es suficiente para la purificación. El agua se elimina en forma de una mezcla azeotrópica, que hierve a bb C y contiene 95,9 disolventes. Una mezcla azeotrópica ternaria de agua (4,3%) y etanol (9,7) hierve a 61,8 C. Cuando se imponen requisitos más altos para la purificación de CC 1, la destilación sin secar primero el disolvente no es adecuada. Existe un método conocido para purificar el tetracloruro de carbono. , según el cual CC 1 se seca previamente y luego se destila en una columna. El secado se realiza sobre CaC 1, seguido de destilación y P 05 CC 1, se seca sobre CaC 1 calcinado y se destila de un matraz con un condensador de reflujo eficaz en un baño de agua y, en algunos casos, de un matraz de cuarzo con un condensador de reflujo. . Cuando se utiliza SS 14, para mediciones termoquímicas, el disolvente se somete dos veces a destilación fraccionada en una columna con camisa de vacío, desechándose cada una de ellas la primera y la última porción con un volumen de una cuarta parte de la cantidad total de destilado G 1. Sin embargo, simple la destilación del disolvente sin el uso de agentes secantes no permite obtener un disolvente con bajo contenido de agua. En los métodos basados ​​​​en el uso de desecantes y posterior destilación, se requiere un contacto preliminar a largo plazo del solvente con el desecante, cuya elección es limitada para CC 1. Entre los desecantes, el CaC 1 calcinado es el más aceptable. Se ha demostrado que el 50CC 1 no se puede secar sobre sodio, ya que en estas condiciones se forma una mezcla explosiva. Este método de limpieza requiere mucho tiempo, tiene muchos pasos y es ineficaz. 55 Lo más cercano a la invención es el método de purificación de CC. 1, que es CoC C 1, + CoC C 1 donde d" benzo, 1,3-tiadiaeol; k - benzo, 1,3-selendiazol; con una relación de masa de Co KS 1Co K., C 1 25"30:1 y la cantidad total de la mezcla es de 2,0-3,0 l en peso con relación al tetracloruro de carbono original, y las etapas de secado y destilación se combinan en el tiempo y el espacio. Los complejos de Co K C 1 y Co C C 1 se preparan de acuerdo con el conocido método 3.1. La esencia del método propuesto es que los complejos de cobalto con los ligandos Pu K indicados se desintegran cuantitativamente en presencia de trazas de agua. Estos complejos son insolubles en todos los disolventes comunes. En disolventes con impurezas de agua, en lugar de En la disolución habitual, la destrucción del complejo se produce con la formación de un ligando libre y un ion cobalto hidratado. En los disolventes que contienen en la molécula hay un átomo de nitrógeno trivalente y se produce una reacción de sustitución de las moléculas del ligando por moléculas de disolvente. Dichos disolventes incluyen aminas, amidas, itrilos y algunos heterociclos.g1117295 10 En disolventes que no contienen un átomo de nitrógeno de trivapentina en la molécula, pero contienen impurezas de agua, en particular en CC 1, como resultado de la reacción en la solución, productos de descomposición del complejo de cobalto con diazoles que contienen azufre o selenio. Mediante polarografía, así como espectros UV y visible de las soluciones resultantes, se demostró que no hay interacción entre el ligando y el agente complejante en nitrógeno. -medios que contengan o en medios que contengan trazas de agua. Los complejos de cobalto con diazoles aromáticos sólo se pueden obtener en medios absolutamente anhidros que no contengan un átomo de nitrógeno. En todos los casos, cuando estos complejos se introducen en disolventes que contienen impurezas de humedad, la suma de los espectros del ligando y del ion cobalto corresponde al espectro resultante, y las ondas del ligando y del ion cobalto se registran claramente en los polarogramas. 25 La reacción de descomposición de los complejos de cobalto con los diazoles indicados bajo la influencia de moléculas de agua avanza muy rápidamente y el disolvente adquiere el color del ion cobalto hidratado. La unión instantánea de trazas de agua mediante un desecante (los complejos de cobalto se producen mediante el mecanismo de formación de hidratos (traducción del átomo de cobalto coordinado en el complejo a una solución hidratada no disuelta; por lo tanto, la coloración del disolvente del color de los iones de cobalto hidratados puede servir como un signo característico de la eliminación de las impurezas del agua del disolvente. Se sabe que el sólido anhidro tiene un color azul pálido; los di-, -tri-, tetra- y hexahidratos son violeta, violeta, rojo y marrón rojizo. , respectivamente.: El complejo de cobalto con diazoles es placas. color oliva, cuando se agrega a CC 14, dependiendo de la cantidad de agua en 50, el solvente se convierte en uno de los colores indicados de Co hidratado. La capacidad de los complejos de cobaptato con benzo, 1,3-tia y selendiazoles para descomponerse en presencia de trazas de agua depende de la naturaleza del ligando, más precisamente de la naturaleza del heteroátomo clave en la molécula del ligando.4 En consecuencia, la eficacia de dicho complejo como desecante también depende de la naturaleza del heteroátomo (R,Re) en el ligando y aumenta significativamente cuando el átomo de azufre se reemplaza por un átomo de selenio en el heteroanillo de diazol. Cuando el contenido de agua en CC 1 es muy bajo, el agente secante más eficaz es un complejo de cobalto con benzo,1,3-selenio piaol. Con un contenido de agua en el disolvente en una cantidad no superior a 0,013, también puede servir un complejo de cobalto con benceno, 1,3-tidiaol. como agente desecante. En consecuencia, una mezcla de estos complejos puede servir como desecante en una amplia gama de contenidos de agua en el disolvente. Para el secado profundo, se puede mezclar como aditivo el complejo de cobalto CC 14 con benceno y 1,3-selendiaeol. con un complejo de cobalto con benzo,1,3-tiadiazol, que unirá la mayor parte del agua en el disolvente. El grado de purificación requerido del CC 1 en cada caso concreto se puede conseguir variando la proporción de los componentes de la mezcla, sin embargo, para que la composición tenga la máxima eficacia como agente secante es necesario utilizar un peso mínimo. fracción del complejo de cobalto con benzo,1,3-selendiaeol en la mezcla. Así, simultáneamente con el efecto de formación de hidratos a partir de un complejo de cobalto anhidro, que es fácilmente la base del método propuesto, la composición de la mezcla desecante de complejos de cobalto con diazoles aromáticos es un rasgo característico. este método purificación de CC 14. La unión instantánea de trazas de agua mediante complejos de cobalto basados ​​en los diaeoles indicados cuando se introduce en CC 14 elimina la necesidad de un reflujo preliminar de 18 horas del disolvente sobre RO. Por lo tanto, la mezcla de complejos se puede introducir en el disolvente directamente en la etapa de destilación, combinando así las etapas de secado y destilación. Los productos de descomposición de los complejos: el ligando diaeol aromático y el ion cobalto hidratado tienen mucho más alta temperatura punto de ebullición que CC, por lo tanto, durante la destilación no pueden pasar al destilado, que se recoge en un receptor con una proporción de 7295 de complejos de cobalto con bene, 1,3-tiadiaeol y bene, 1,3-selendiaeol. Los resultados se muestran en la tabla, diseñada para evitar el contacto del destilado con el aire. El exceso de mezcla de complejos de cobalto con diaeoles, cuando se introduce en CC 1, se deposita en el fondo del matraz del aparato de destilación, en el que se encuentra el disolvente. purificado conserva el color del ion cobalto hidratado hasta el final del proceso. El contenido de agua en el destilado se determina mediante valoración estándar según Fleur. Ejemplo 1. Se añaden 300 ppm de CC+ al matraz de un aparato de destilación, una mezcla que consiste en A 10 g de complejo de cobolt con beneo,1,3-tiadiazol y O, se añaden 4 g de complejo de cobalto con benzoato de 2,1,3-selendiazol ( total mezclas de complejos de cobalto 23 y destilados. Se selecciona una fracción con un punto de ebullición de 76,5-77,0 C (" 200 ppm). Se descarta la primera fracción con un punto de ebullición de hasta 76,5 C 2 (30 ppm). El contenido de agua en el destilado es 0,00073, la transferencia velocidad p 5 mp/min Duración t-O 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0 Proceso de destilación Así, la invención simplifica la tecnología del proceso al eliminar la etapa de contacto preliminar del solvente30 con el desecante de la etapa de secado y destilación combinada en tiempo y espacio, reduciendo el tiempo necesario para la limpieza del CC 1 debido a la rápida unión de trazas de agua en el disolvente con una mezcla de complejos de cobalto con dias aromáticos, eoles, y logrando la profundidad de secado del CC 1, hasta 0,00053 de agua residual. , que aumenta el grado de secado es aproximadamente el mismo, Sevnoarat, de 14 g de 2 1,3-ticobalona (generalmente se agrega a la mezcla un complejo de adiazolota con ben, la cantidad de frak "200 mp) e 0.0005 F Prodola Xs t se obtiene a un ritmo rápido Compilado por A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Corrección V, Circulación Vutyaga 409 del Comité Dietético de Adquisiciones y Descubrimientos, Zh, Raushskaya nsnoye d.4/5 al PPP "Patente", calle g.uzh Proektnaya, 4 P P P, Patente Zak. 4 mide 2.300 mp bu destilación de una mezcla compuesta de cobalto con beneo y 0,4 g de complejo de o,1,3-selendiae; se destila la mezcla compleja, seleccione ip. hasta 76,5-77 OS e agua en destilación proceso de destilación 5 ppm. medidas 3-8. Proceso, por ejemplo, 2 con diferentes grados Orden 7145/16 VNIIII Comité de Asuntos Estatales 113035, Ios

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3521715, 16.12.1982

INSTITUTO DE QUÍMICA INORGÁNICA Y ELECTROQUÍMICA AS GSSR

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Método de purificación de tetracloruro de carbono.

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Los métodos para purificar disolventes orgánicos dependen de la naturaleza y el propósito del disolvente. En la mayoría de los casos, los disolventes orgánicos son compuestos individuales y pueden caracterizarse por sus propiedades fisicoquímicas. La operación de purificación de disolventes más básica es la destilación simple o fraccionada. Sin embargo, la destilación a menudo no logra eliminar una serie de impurezas, incluidas pequeñas cantidades de agua.

Los métodos de purificación tradicionales pueden producir un disolvente aproximadamente 100% puro. Con la ayuda de adsorbentes, en particular tamices moleculares (zeolitas), este problema se soluciona de forma más eficaz y en menos tiempo. En condiciones de laboratorio, los intercambiadores de iones se utilizan con mayor frecuencia para este propósito: zeolitas de las marcas NaA o KA.

Al preparar limpio disolventes anhidros Se deben observar especialmente estrictamente las medidas de precaución, ya que la mayoría de los disolventes orgánicos son sustancias inflamables, cuyos vapores forman mezclas explosivas con el aire, y en algunos de ellos (éteres) se forman compuestos explosivos de peróxido durante el almacenamiento a largo plazo. Muchos disolventes orgánicos son muy tóxicos, tanto cuando se inhalan sus vapores como cuando entran en contacto con la piel.

Todas las operaciones con disolventes orgánicos inflamables y combustibles deben realizarse en una campana extractora con la ventilación abierta, los quemadores de gas y los dispositivos de calefacción eléctricos apagados. Los líquidos deben calentarse y destilarse en una campana extractora en baños precalentados llenos de un refrigerante adecuado. Al destilar líquidos orgánicos, es necesario controlar constantemente el funcionamiento del frigorífico.

Si se derraman accidentalmente solventes inflamables (gasolina, éter dietílico, disulfuro de carbono, etc.), es necesario apagar inmediatamente todas las fuentes de llamas abiertas y apagar los dispositivos de calefacción eléctrica (desenergizar el área de trabajo durante el día). Se debe cubrir con arena la zona donde se ha derramado el líquido, se debe recoger la arena contaminada con una pala de madera y verterla en un contenedor de basura colocado al aire libre.

Al secar disolventes no se deben utilizar agentes secantes activos hasta que se haya realizado un secado preliminar con agentes secantes convencionales. Por tanto, está prohibido secar el éter dietílico bruto con sodio metálico sin secarlo primero con CaCl2 calcinado.

Cuando se trabaja con éteres y otras sustancias (éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano), durante el almacenamiento que pueden formar compuestos de peróxido, primero se eliminan los peróxidos y luego se destilan y se secan. Los disolventes orgánicos anhidros deben destilarse con cuidado. Todos los elementos de la instalación de destilación (matraz de destilación, condensador de reflujo, frigorífico, alambique, receptor de destilado) se secan previamente en un horno. La destilación se lleva a cabo sin acceso al aire, y la destilación se proporciona con un tubo de cloruro de calcio lleno de ascarita y CaCl2 fusionado para absorber CO2 y H2O. Es recomendable desechar la primera porción de destilado, que sirve para lavar todo el equipo.

A continuación se analizan los métodos para la purificación y deshidratación de los disolventes más utilizados.

Acetona

La acetona CH3COCH3 es un líquido incoloro; d25-4 = 0,7899; thervir = 56,24 °C; n20-D = 1,3591. Altamente inflamable. Los vapores forman mezclas explosivas con el aire. La acetona técnica suele contener agua, con la que se mezcla en cualquier proporción. A veces, la acetona está contaminada con alcohol metílico, ácido acético y agentes reductores.

Se realiza una prueba para detectar la presencia de sustancias reductoras en acetona de la siguiente manera. A 10 ml de acetona añadir 1 gota de solución acuosa de KMnO4 al 0,1%; Después de 15 minutos a temperatura ambiente, la solución no debería decolorarse.

Para purificar, se calienta acetona durante varias horas con K2CO3 anhidro (5% (peso)) en un matraz con reflujo, luego se vierte el líquido en otro matraz con un condensador de reflujo de 25-30 cm de altura y se destila sobre K2CO3 anhidro (aproximadamente 2% (peso))) y KMnO4 cristalino, que se agrega a acetona hasta que aparece un color púrpura estable en un baño de agua. La acetona resultante ya no contiene alcohol metílico, sino una pequeña cantidad de agua.

Para eliminar completamente el agua, se redestila acetona sobre CaCl2 anhidro. Para ello, verter 1 litro de acetona en un matraz de fondo redondo de 2 litros equipado con un condensador de reflujo eficaz cerrado con un tubo de cloruro de calcio que contenga CaCl2, añadir 120 g de CaCl2 y hervir al baño María con calefacción eléctrica cerrada durante 5 -6 horas. Luego se enfría el matraz de reacción y se vierte acetona en otro matraz similar con una nueva porción de CaCl2 y se hierve nuevamente durante 5-6 horas. Después de esto, el condensador de reflujo se reemplaza por un condensador descendente, al cual, Usando un tubo conectado a un tubo de cloruro de calcio lleno de CaCl2, se conecta una botella receptora enfriada con hielo y se destila acetona sobre CaCl2.

En lugar de una operación tan larga y laboriosa, que a menudo conduce a la condensación de acetona, es mejor utilizar zeolita NaA. Manteniendo acetona sobre esta zeolita durante un largo tiempo (5% (masa)), se absolutiza la acetona.

En pequeñas cantidades, se puede obtener acetona muy pura a partir del aducto (producto de adición) de acetona y NaI, que se descompone incluso con bajo calentamiento, liberando acetona. Para ello, al calentar al baño maría, se disuelven 100 g de NaI en 440 ml de acetona seca recién destilada. La solución resultante se enfría rápidamente a -3°C sumergiendo el recipiente en una mezcla de hielo y NaCl. El aducto sólido NaI-C3H6O separado se separa en un embudo Buchner, se transfiere a un matraz de destilación y se calienta en un baño de agua. Cuando se calienta ligeramente, el aducto se descompone y la acetona liberada se elimina por destilación. El destilado se seca con CaCl2 anhidro y se redestila con un condensador de reflujo sobre CaCl2. El NaI regenerado se puede reutilizar para la misma reacción.

Un método rápido para purificar acetona a partir de alcohol metílico y sustancias reductoras es el siguiente: añadir una solución de 3 g de AgNO3 a 700 ml de acetona en un matraz de 1 litro. en 20 ml de agua destilada y 20 ml de 1 N. Solución de NaOH. La mezcla se agita durante 10 minutos, después de lo cual el precipitado se filtra sobre un embudo con filtro de vidrio, el filtrado se seca con CaSO4 y se destila con un condensador de reflujo sobre CaCl2.

acetonitrilo

El acetonitrilo CH3CN es un líquido incoloro con un olor etéreo característico; d20-4 = 0,7828; thervir = 81,6°C; n20-D = 1,3442. Es miscible con agua en todos los aspectos y forma una mezcla azeotrópica (16% (peso) H2O) con punto de ebullición = 76°C. Un buen disolvente para varias sustancias orgánicas, en particular clorhidratos de amina. También se utiliza como medio para llevar a cabo determinadas reacciones, que acelera catalíticamente.

El acetonitrilo es un fuerte veneno para inhalación y puede absorberse a través de la piel.

Para la absolutización, el acetonitrilo se destila dos veces sobre P4O10, seguido de una destilación sobre K2CO3 anhidro para eliminar trazas de P4O10.

Se puede presecar el acetonitrilo sobre Na2SO4 o MgSO4, luego mezclarlo con CaH2 hasta que cese el desprendimiento de gas (hidrógeno) y destilarlo sobre P4O10 (4-5 g/l). El destilado se pone a reflujo sobre CaH2 (5 g/l) durante al menos 1 hora, luego se destila lentamente, desechando el primer 5 y el último 10% del destilado.

Benceno

El benceno C6H6 es un líquido incoloro; d20-4 = 0,8790; tfusión = 5,54 °C; thervir = 80 10°С; n20-D = 1,5011. El benceno y sus homólogos (tolueno y xilenos) se utilizan ampliamente como disolventes y medios para el secado azeotrópico. El benceno debe manipularse con precaución debido a su inflamabilidad y toxicidad, así como a la formación de mezclas explosivas con el aire.

Los vapores de benceno con exposición repetida alteran el funcionamiento normal de los órganos hematopoyéticos; En estado líquido, el benceno se absorbe fuertemente a través de la piel y la irrita.

El benceno técnico contiene hasta un 0,02% (en peso) de agua, un poco de tiofeno y algunas otras impurezas.

El benceno forma una mezcla azeotrópica con agua (8,83% (masa) H2O) con punto de ebullición = 69,25°C. Por lo tanto, al destilar benceno húmedo, el agua se destila casi por completo con las primeras porciones del destilado (líquido turbio), que se desechan. Tan pronto como el destilado claro comienza a destilarse, el proceso de secado puede considerarse completo. El secado adicional del benceno destilado generalmente se realiza con CaCl2 calcinado (durante 2-3 días) y alambre de sodio.

En la estación fría hay que tener cuidado para que el benceno destilado no cristalice en el tubo frigorífico, lavado con agua fría (4-5°C).

El benceno y otros hidrocarburos secados con sodio metálico son higroscópicos, lo que significa que pueden absorber humedad.

El benceno técnico comercial contiene hasta un 0,05% (masa) de tiofeno C4H4S (tbp = 84,12°C; tm = 38,3°C), que no se puede separar del benceno ni mediante destilación fraccionada ni por cristalización (congelación). El tiofeno en benceno se detecta de la siguiente manera: una solución de 10 mg de isatina en 10 ml de conc. Se agita H2SO4 con 3 ml de benceno. En presencia de tiofeno, la capa de ácido sulfúrico se vuelve azul verdosa.

El benceno se purifica del tiofeno mediante agitación repetida con concentrado. H2SO4 a temperatura ambiente. En estas condiciones, el tiofeno se sulfona preferentemente en lugar del benceno. Por 1 litro de benceno se toman 80 ml de ácido. La primera porción de H2SO4 se vuelve azul verdosa. Se separa la capa inferior y se agita el benceno con una nueva porción de ácido. La purificación se lleva a cabo hasta que se consigue un color amarillo pálido del ácido. Después de separar la capa ácida, el benceno se lava con agua, luego con una solución de Na2CO3 al 10% y nuevamente con agua, después de lo cual se destila el benceno.

Un método más eficaz y sencillo para purificar benceno a partir de tiofeno es hervir 1 litro de benceno con 100 g de níquel Raney en un matraz a reflujo durante 15 a 30 minutos.

Otra forma de purificar el benceno a partir de tiofeno es cristalizarlo fraccionadamente en alcohol etílico. Se enfría una solución saturada de benceno en alcohol a aproximadamente -15°C, el benceno sólido se filtra rápidamente y se destila.

Dimetilsulfóxido

El dimetilsulfóxido (CH3)2SO es un líquido almibarado incoloro sin olor distintivo; d25-4 = 1,1014; thervir = 189°С (con descomposición); tfusión = 18,45 °C; n25-D = 1,4770. Miscible con agua, alcoholes, acetona, etil acetona, dioxano, piridina e hidrocarburos aromáticos, pero inmiscible con hidrocarburos alifáticos. Disolvente universal para compuestos orgánicos: óxido de etileno, compuestos heterocíclicos, alcanfor, resinas, azúcares, grasas, etc. También disuelve muchos compuestos inorgánicos, por ejemplo, a 60°C disuelve 10,6% (peso) de KNO3 y 21,8% de CaCl2. . El dimetilsulfóxido es prácticamente no tóxico.

Para la purificación, el dimetilsulfóxido se mantiene durante 24 horas sobre Al2O3 activo, después de lo cual se destila dos veces a una presión de 267-400 Pa (2-3 mmHg) sobre KOH (o BaO) fundido y se almacena sobre zeolita NaA.

Bajo la influencia de agentes reductores, el dimetilsulfóxido se convierte en sulfuro de (CH3)2S, y bajo la influencia de agentes oxidantes, en (CH3)2SO2 sulfona; es incompatible con los cloruros ácidos de ácidos inorgánicos y orgánicos.

N,N-Dimetilformamida

La N,N-Dimetilformamida HCON(CH3)2 es un líquido incoloro y muy móvil con un olor específico débil; d25-4 = 0,9445; hervir = 153°C; n24-D = 1,4269. Miscible en cualquier proporción con agua, alcohol, acetona, éter, cloroformo, disulfuro de carbono, compuestos halógenos y aromáticos; Disuelve hidrocarburos alifáticos solo cuando se calienta.

La dimetilformamida se destila a presión atmosférica sin descomposición; Se descompone bajo la influencia de los rayos ultravioleta para formar dimetilamina y formaldehído. El reactivo de dimetilformamida, además de metilamina y formaldehído, puede contener como impurezas metilformamida, amoníaco y agua.

La dimetilformamida se purifica como sigue: a 85 g de dimetilformamida se añaden 10 g de benceno y 4 ml de agua y la mezcla se destila. Primero se destila el benceno con agua y otras impurezas y luego el producto puro.

Éter dietílico

El éter dietílico (C2H5)2O es un líquido volátil, incoloro y muy móvil con un olor peculiar; d20-4 = 0,7135; hervir = 35,6°C; n20-D = 1,3526. Extremadamente inflamable; Los vapores forman mezclas explosivas con el aire. Los vapores son aproximadamente 2,6 veces más pesados ​​que el aire y pueden extenderse por la superficie del escritorio. Por lo tanto, es necesario asegurarse de que todo esté cerca (hasta 2-3 m) del lugar de trabajo con éter. quemadores de gas fueron extinguidas y las cocinas eléctricas con bobinas abiertas fueron desconectadas de la red.

Cuando el éter dietílico se almacena bajo la influencia de la luz y el oxígeno atmosférico, se forman compuestos de peróxido explosivos y acetaldehído. Los compuestos de peróxido provocan explosiones extremadamente violentas, especialmente cuando se intenta destilar éter hasta sequedad. Por lo tanto, al determinar el punto de ebullición y el residuo no volátil, primero se debe comprobar el contenido de peróxidos en el éter. En presencia de peróxidos no se pueden realizar estas determinaciones.

Se han propuesto muchas reacciones para la detección de peróxido en éter dietílico.

1. Reacción con yoduro de potasio KI. Se agitan unos mililitros de éter con un volumen igual de una solución acuosa de KI al 2%, acidificada con 1-2 gotas de HCl. La aparición de un color marrón indica la presencia de peróxidos.

2. Reacción con sulfato de titanilo TiOSO4. El reactivo se prepara disolviendo 0,05 g de TiOSO4 en 100 ml de agua, acidificada con 5 ml de H2SO4 diluido (1:5). Al agitar 2-3 ml de este reactivo con 5 ml del éter de prueba que contiene compuestos de peróxido, aparece un color amarillo.

3. Reacción con bicromato de sodio Na2Cr2O7. A 3 ml de éter se añaden 2-3 ml de una solución acuosa al 0,01% de Na2Cr2O7 y una gota de H2SO4 diluido (1:5). La mezcla se agita vigorosamente. El color azul de la capa de éter indica la presencia de peróxidos.

4. Reacción con ferrotiocianato Fe(SCN)2. Una solución incolora de Fe(SCN)2, cuando se expone a una gota de líquido que contiene peróxido, se vuelve roja debido a la formación de ferritiocianato (Fe2+ > Fe3+). Esta reacción permite la detección de peróxidos en concentraciones de hasta 0,001% (peso). El reactivo se prepara de la siguiente manera: se disuelven 9 g de FeSO4-7H2O en 50 ml de HCl al 18%. Añadir zinc granulado y 5 g de tiocianato de sodio NaSCN a la solución en un recipiente abierto; después de que desaparezca el color rojo, se añaden otros 12 g de NaSCN, se agita suavemente y se separa la solución por decantación.

Para eliminar los peróxidos se utiliza sulfato de hierro (II). Al agitar 1 litro de éter, normalmente se toman 20 ml de una solución preparada a partir de 30 g de FeSO4-7H2O, 55 ml de H2O y 2 ml de solución concentrada. H2SO4. Después del lavado, el éter se agita con una solución de KMnO4 al 0,5% para oxidar el acetaldehído en ácido acético. Luego se lava el éter con una solución de NaOH al 5% y agua, se seca durante 24 horas sobre CaCl2 (150-200 g de CaCl2 por 1 litro de éter). Después de esto, se filtra CaCl2 sobre un filtro de papel doblado grande y se recoge el éter en una botella de vidrio oscuro. La botella se cierra herméticamente con un tapón de corcho en el que se inserta un tubo de cloruro de calcio doblado en ángulo agudo, lleno de CaCl2 y hisopos de lana de vidrio. Luego, abriendo la botella, agregue rápidamente alambre de sodio al éter a razón de 5 g por 1 litro de éter.

Después de 24 horas, cuando dejen de desprenderse burbujas de hidrógeno, se añaden otros 3 g de hilo de sodio por 1 litro de éter y después de 12 horas se vierte el éter en un matraz de destilación y se destila sobre el hilo de sodio. El receptor debe estar protegido por un tubo de cloruro de calcio que contenga CaCl2. El destilado se recoge en un matraz de vidrio oscuro, que, después de agregar 1 g de alambre de sodio por 1 litro de éter, se cierra con un tapón de corcho con un tubo de cloruro de calcio y se almacena en un lugar fresco y oscuro.

Si la superficie del alambre ha cambiado significativamente y al agregar alambre se liberan nuevamente burbujas de hidrógeno, entonces se debe filtrar el éter en otra botella y agregar otra porción de alambre de sodio.

Conveniente y muy método efectivo purificación del éter dietílico a partir de peróxidos y al mismo tiempo de la humedad, pasando el éter a través de una columna con Al2O3 activo. Una columna de 60-80 cm de altura y 2-4 cm de diámetro, llena con 82 g de Al2O3, es suficiente para purificar 700 ml de éter que contiene una cantidad importante de compuestos peróxido. El Al2O3 gastado se puede regenerar fácilmente si se pasa una solución acuosa acidificada al 50% de FeSO4-7H2O a través de una columna, se lava con agua, se seca y se activa térmicamente a 400-450 °C.

El éter absoluto es un líquido muy higroscópico. El grado de absorción de humedad por el éter durante su almacenamiento se puede juzgar por el color azulado del polvo de CuSO4 blanco anhidro cuando se agrega al éter (se forma un hidrato coloreado CuSO4-5H2O).

dioxano

El dioxano (CH2)4O es un líquido inflamable incoloro con un ligero olor; d20-4 = 1,03375; thervir = 101,32 °C; tfusión = 11,80°C; n20-D = 1,4224. Miscible con agua, alcohol y éter en cualquier proporción. Forma mezclas azeotrópicas con agua y alcohol.

El dioxano técnico contiene acetal de etilenglicol, agua, acetaldehído y peróxidos como impurezas. El método para purificar el dioxano debe elegirse según el grado de contaminación, que se determina añadiendo sodio metálico al dioxano. Si se forma un precipitado marrón, entonces el dioxano está muy contaminado; si la superficie del sodio cambia ligeramente, entonces el dioxano contiene pocas impurezas y se purifica destilando sobre un alambre de sodio.

El dioxano muy contaminado se purifica de la siguiente manera: 0,5 l de dioxano, 6 ml de concentración. Se calientan HCl y 50 ml de H2O en un baño de silicona (aceite) en una corriente de nitrógeno en un matraz a reflujo a 115-120 °C durante 12 horas.

Una vez enfriado, el líquido se agita con pequeñas porciones de KOH fundido para eliminar el agua y el ácido. El dioxano forma la capa superior, se separa y se seca con una nueva porción de KOH. A continuación se transfiere el dioxano a un matraz de destilación limpio y se somete a reflujo sobre 3-4 g de alambre de sodio durante 12 horas. La purificación se completa si la superficie del sodio permanece sin cambios. Si todo el sodio ha reaccionado, entonces es necesario agregar una porción nueva y continuar secando. El dioxano, que no contiene compuestos peróxido, se destila en columna o con un condensador de reflujo eficaz a presión normal. La purificación de dioxano a partir de peróxidos se realiza de la misma forma que la purificación de éter dietílico.

Alcohol metílico (metanol)

El alcohol metílico (metanol) CH3OH es un líquido inflamable incoloro, muy móvil y con un olor similar al del alcohol etílico; d20-4 = 0,7928; thervir = 64,51 °C; n20-D = 1,3288. Miscible en todos los aspectos con agua, alcoholes, acetona y otros disolventes orgánicos; No se mezcla con hidrocarburos alifáticos. Forma mezclas azeotrópicas con acetona (tbp = 55,7 °C), benceno (tbp = 57,5 ​​°C), disulfuro de carbono (tbp = 37,65 °C), así como con muchos otros compuestos. El alcohol metílico no forma mezclas azeotrópicas con agua, por lo que la mayor parte del agua se puede eliminar destilando el alcohol.

El alcohol metílico es un veneno fuerte que afecta principalmente sistema nervioso y vasos sanguíneos. Puede ingresar al cuerpo humano a través del tracto respiratorio y la piel. Particularmente peligroso cuando se toma por vía oral. El uso de alcohol metílico en la práctica de laboratorio está permitido sólo en los casos en que no pueda ser reemplazado por otras sustancias menos tóxicas.

El alcohol metílico absoluto sintético, producido industrialmente, contiene sólo trazas de acetona y hasta un 0,1% (en peso) de agua. En condiciones de laboratorio, se puede preparar a partir de CH3OH técnico, en el que el contenido de estas impurezas puede alcanzar el 0,6 e incluso el 1,0%. En un matraz de 1,5 litros con condensador de reflujo protegido por un tubo de cloruro de calcio con CaCl2, coloque 5 g de virutas de magnesio, llénelos con 60-70 ml de alcohol metílico que contenga no más del 1% de agua, agregue un iniciador - 0,5 g de yodo (o la cantidad correspondiente de yoduro de metilo, bromuro de etilo) y calentar hasta que este último se disuelva. Cuando todo el magnesio se ha convertido en metilato (se forma un precipitado blanco en el fondo del matraz), a la solución resultante se añaden 800-900 ml de CH3OH técnico, se hierve en un matraz a reflujo durante 30 minutos, después de lo cual se elimina el alcohol. Se destila del matraz con un condensador de reflujo de 50 cm de altura, recogiendo la fracción con un punto de ebullición de 64,5-64,7 ° C (a presión normal). El receptor está equipado con un tubo de cloruro de calcio que contiene CaCl2. El contenido de agua en el alcohol así obtenido no supera el 0,05% (en peso). El alcohol metílico absoluto se almacena en un recipiente protegido de la humedad del aire.

Se puede lograr un secado adicional de alcohol metílico que contiene 0,5-1% de agua con magnesio metálico sin iniciar la reacción. Para ello se añaden 10 g de virutas de magnesio a 1 litro de CH3OH y se deja la mezcla en un matraz con condensador de reflujo, protegido por un tubo de cloruro cálcico con CaCl2. La reacción comienza espontáneamente y pronto el alcohol hierve. Cuando se ha disuelto todo el magnesio, se mantiene el hervor calentando al baño maría durante algún tiempo más, tras lo cual se destila el alcohol, desechando la primera porción del destilado.

El alcohol metílico anhidro también se obtiene manteniéndolo sobre zeolita NaA o CA o haciéndolo pasar a través de una columna llena de estos tamices moleculares. Para ello, puede utilizar una columna de tipo laboratorio.

La presencia de acetona en alcohol metílico se determina mediante pruebas con nitroprusiato de sodio. El alcohol se diluye con agua, se alcaliniza y se añaden unas gotas de una solución acuosa saturada de nitroprusiato de sodio recién preparada. En presencia de acetona aparece un color rojo que se intensifica al acidificar con ácido acético.

Para eliminar la acetona se ha propuesto el siguiente método: se hierven 500 ml de CH3OH durante varias horas con 25 ml de furfural y 60 ml de solución de NaOH al 10% en un matraz a reflujo, y luego se destila el alcohol en una columna eficiente. . Queda una resina en el matraz, producto de la interacción del furfural con acetona.

Éter de petróleo, gasolina y nafta.

Al destilar gasolina ligera se obtienen varias fracciones de hidrocarburos de bajo punto de ebullición, que se utilizan como disolventes. Los vapores de estos hidrocarburos tienen un efecto narcótico.

La industria produce los siguientes reactivos:

La alta volatilidad del éter de petróleo, la gasolina y la nafta, su fácil inflamabilidad y la formación de mezclas explosivas con el aire requieren un especial cuidado al trabajar con ellos.

El éter de petróleo, la gasolina y la nafta no deben contener impurezas de hidrocarburos aromáticos e insaturados.

La presencia de hidrocarburos insaturados se suele determinar mediante dos reactivos: una solución de Br2 al 2% en CCl4 y una solución al 2% solución acuosa KMnO4 en acetona. Para ello, agregue gota a gota una solución reactiva a 0,2 ml de hidrocarburo en 2 ml de CCl4 y observe el cambio de color. La prueba se considera negativa si no se decoloran más de 2-3 gotas de solución de bromo o solución de KMnO4.

Los hidrocarburos insaturados se pueden eliminar agitando repetidamente una porción de hidrocarburos con una concentración del 10 % (vol.) en un agitador mecánico durante 30 minutos. H2SO4. Después de agitar con cada porción de ácido, se deja reposar la mezcla, luego se separa capa inferior. Cuando la capa ácida ya no está coloreada, la capa de hidrocarburo se agita vigorosamente con varias porciones de una solución de KMnO4 al 2% en una solución de H2SO4 al 10% hasta que el color de la solución de KMnO4 deja de cambiar. En este caso, los hidrocarburos insaturados se eliminan casi por completo y los aromáticos, parcialmente. Para eliminar completamente los hidrocarburos aromáticos, es necesario agitar los hidrocarburos (éter de petróleo, etc.) con óleum que contenga entre 8 y 10% (en peso) de SO3. Se envuelve en una toalla una botella con tapón esmerilado, en la que se agita. Después de separar la capa ácida, la fracción de hidrocarburos se lava con agua, una solución de Na2CO3 al 10%, nuevamente con agua, se seca sobre CaCl2 anhidro y se destila sobre un alambre de sodio. Se recomienda almacenar éter de petróleo sobre CaSO4 y destilarlo antes de su uso.

El método químico tradicional para purificar hidrocarburos saturados de insaturados requiere mucha mano de obra y puede sustituirse por adsorción. Las impurezas de muchos compuestos insaturados se eliminan haciendo pasar el disolvente a través de una columna de vidrio con Al2O3 activo y especialmente en zeolitas, como NaA.

tetrahidrofurano

El tetrahidrofurano (CH2)4O es un líquido móvil incoloro con olor etéreo; d20-4 = 0,8892; hervir = 66°C; n20-D = 1,4050. Soluble en agua y la mayoría de disolventes orgánicos. Forma una mezcla azeotrópica con agua (6% (peso) H2O), punto de ebullición = 64°C. El tetrahidrofurano es propenso a la formación de compuestos de peróxido, por lo que debe verificar la presencia de peróxidos (consulte Éter dietílico). Los peróxidos se pueden eliminar hirviendo con una suspensión de Cu2Cl2 al 0,5% durante 30 minutos, después de lo cual el disolvente se destila y se agita con KOH fundido. Capa superior Se separa el tetrahidrofurano, se añade de nuevo KOH al 16% (masa) y la mezcla se hierve durante 1 hora en un matraz a reflujo. Luego se destila tetrahidrofurano sobre CaH2 o LiAlH4, se descarta entre el 10 y el 15% de la fracción de cabeza y se deja aproximadamente el 10% del residuo en el cubo. La fracción de cabeza y la fracción de cola se añaden a los productos técnicos destinados a la purificación y la fracción media recogida se seca sobre un alambre de sodio. El producto purificado se almacena sin acceso al aire ni a la humedad.

Cloroformo

El cloroformo CHCl3 es un líquido móvil incoloro con un olor dulzón característico; d20-4 = 1,4880; thervir = 61,15°C; n20-D = 1,4455. Soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos; prácticamente insoluble en agua. Forma una mezcla azeotrópica con agua (2,2% (peso) H2O), punto de ebullición = 56,1 °C. No es inflamable y no forma mezclas explosivas con el aire, pero es tóxico: afecta los órganos internos, especialmente el hígado.

El cloroformo casi siempre contiene hasta un 1% (en peso) de alcohol etílico, que se le añade como estabilizador. Otra impureza del cloroformo puede ser el fosgeno, que se forma durante la oxidación del cloroformo con la luz.

La prueba de presencia de fosgeno se realiza de la siguiente manera: se agita con cloroformo 1 ml de una solución al 1% de n-dimetilaminobenzaldehído y difenilamina en acetona. En presencia de fosgeno (hasta 0,005%), aparece un color amarillo intenso al cabo de 15 minutos. El cloroformo se purifica agitando tres veces con porciones separadas de concentrado. H2SO4. Por 100 ml de cloroformo, tome 5 ml de ácido cada vez. Se separa el cloroformo, se lava 3-4 veces con agua, se seca sobre CaCl2 y se destila.

La purificación del cloroformo también se logra haciendo pasar lentamente el fármaco a través de una columna llena de Al2O3 activo en una cantidad de 50 g por 1 litro de cloroformo.

El cloroformo debe almacenarse en botellas de vidrio oscuro.

Tetracloruro de carbono

El tetracloruro de carbono CCl4 es un líquido incoloro, no inflamable y con un olor dulzón; d20-4 = 1,5950; hervir = 76,7°C; n25-D = 1,4631. Prácticamente insoluble en agua. Con agua forma una mezcla azeotrópica (4,1% (masa) H2O), punto de ebullición = 66°C. Disuelve una variedad de compuestos orgánicos. Tiene un efecto menos narcótico que el cloroformo, pero es superior en toxicidad y causa daño hepático grave.

El tetracloruro de carbono a veces está contaminado con disulfuro de carbono, que se elimina agitando CCl4 a 60°C en un matraz de reflujo con una solución alcohólica concentrada de KOH al 10% (v/v). Este procedimiento se repite 2-3 veces, después de lo cual el disolvente se lava con agua y se agita a temperatura ambiente con pequeñas porciones de concentrado. H2SO4 hasta que deje de colorear. Luego se lava nuevamente el disolvente con agua, se seca sobre CaCl2 y se destila sobre P4O10.

El secado del CCl4 se consigue mediante destilación azeotrópica. El agua se elimina con las primeras porciones turbias del destilado. Tan pronto como el líquido transparente comienza a destilarse, se puede considerar anhidro.

Acetato de etilo

El acetato de etilo CH3COOC2H5 es un líquido incoloro con un agradable olor afrutado; d20-4 = 0,901; thervir = 77,15°C; n20-D = 1,3728. Forma una mezcla azeotrópica con agua (8,2% (peso) H2O), punto de ebullición = 70,4 °C.

El acetato de etilo técnico contiene agua, ácido acético y alcohol etílico. Se han propuesto muchos métodos para purificar el acetato de etilo. En uno de ellos se agita acetato de etilo con un volumen igual de una solución de NaHCO3 al 5% y luego con una solución saturada de CaCl2. Después de esto, el acetato de etilo se seca con K2CO3 y se destila en un baño de agua. Para el secado final, se añade 5% de P4O10 al destilado y se agita vigorosamente, luego se filtra y se destila sobre un alambre de sodio.

Etanol

El alcohol etílico C2H5OH es un líquido incoloro y de olor característico; d20-4 = 0,7893; thervir = 78,39 °C; n20-D = 1,3611. Forma una mezcla azeotrópica con agua (4,4% (peso) H2O). Tiene una alta capacidad de disolución para una amplia variedad de compuestos y es infinitamente miscible con agua y todos los disolventes orgánicos comunes. El alcohol industrial contiene impurezas, alta calidad y composición cuantitativa que depende de las condiciones de su recepción.

El alcohol absoluto producido, que se obtiene por destilación azeotrópica de un 95% de alcohol técnico con benceno, puede contener pequeñas cantidades de agua y benceno (hasta un 0,5% (en peso)).

La deshidratación del alcohol al 95% se puede realizar mediante ebullición prolongada con CaO calcinado. Por 1 litro de alcohol se toman 250 g de CaO. La mezcla se hierve en un matraz de 2 litros con condensador de reflujo, cerrado con un tubo que contiene CaO, durante 6 a 10 horas, después de enfriar, el matraz se conecta a una unidad de destilación a presión atmosférica y se destila el alcohol. Rendimiento 99-99,5% alcohol 65-70%.

El óxido de bario BaO tiene mayores propiedades deshidratantes. Además, el BaO es capaz de disolverse un poco en alcohol casi absoluto, volviéndolo amarillo. Este signo se utiliza para determinar cuándo se completa el proceso de absolutización.

Se puede realizar una mayor deshidratación del alcohol al 99-99,5% mediante varios métodos: utilizando magnesio (alcohol etílico con un contenido de agua no superior al 0,05%), sodio y ácido dietiloxálico.

Vierta 1 litro en un matraz de fondo redondo de 1,5 litros con un condensador de reflujo y un tubo de cloruro de calcio que contenga CaCl2. Alcohol etílico al 99%, después de lo cual se añaden en pequeñas porciones 7 g de alambre de sodio. Una vez disuelto el sodio, se añaden a la mezcla 25 g de éter dietílico del ácido oxálico, se hierve durante 2 horas y se separa por destilación el alcohol.

El alcohol absoluto se prepara de la misma forma utilizando éster dietílico del ácido ortoftálico. En un matraz equipado con un condensador de reflujo y un tubo de cloruro de calcio con CaCl2, colocar 1 litro de alcohol al 95% y disolver en él 7 g de alambre de sodio, luego agregar 27,5 g de éter dietílico del ácido ftálico, hervir la mezcla durante aproximadamente 1 hora. y destilar el alcohol. Si no un gran número de sedimento, esto prueba que el alcohol original era de bastante buena calidad. Por el contrario, si cae una gran cantidad de sedimento y la ebullición va acompañada de temblores, entonces el alcohol original no se secó lo suficiente.

El secado del alcohol etílico se realiza actualmente en dispositivos tipo columna con zeolita NaA como empaquetadura. Se alimenta alcohol etílico que contiene 4,43% de agua para su secado en una columna con un diámetro de 18 mm con una altura de capa de relleno de 650 mm a una velocidad de 175 ml/h. En estas condiciones, en un ciclo es posible obtener 300 ml de alcohol con un contenido de agua no superior al 0,1-0,12%. La zeolita se regenera en columna en corriente de nitrógeno a 320 °C durante 2 horas. Al destilar alcohol etílico se recomienda utilizar dispositivos de sección delgada; En este caso, las secciones pulidas se limpian a fondo y no se lubrican. Es aconsejable desechar la primera parte del destilado y completar la destilación cuando quede un poco de alcohol en el matraz de destilación.

La invención se refiere a un método para purificar tetracloruro de carbono de impurezas de compuestos que contienen enlaces y/o dobles enlaces carbono-hidrógeno. Según el método, una solución de cloro gaseoso en tetracloruro de carbono líquido se expone a radiación ultravioleta en un reactor hecho de material transparente. El resultado técnico es la purificación del tetracloruro de carbono a partir de compuestos que contienen dobles enlaces y un enlace carbono-hidrógeno. El método prevé la producción de tetracloruro de carbono que contiene menos de 10 mg/ml de compuestos con un enlace carbono-hidrógeno y dobles enlaces. 1 n. y 6 salario archivos, 1 mesa.

La invención se refiere a un método para purificar tetracloruro de carbono técnico mediante cloración fotoquímica exhaustiva de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces con cloro disuelto en tetracloruro de carbono.

El tetracloruro de carbono purificado puede ser utilizado por los servicios de control, análisis y metrología de las industrias química, petroquímica y otras industrias, servicios de supervisión sanitaria y ambiental, para la síntesis de compuestos orgánicos, así como para otros fines.

Existe un método conocido para purificar tetracloruro de carbono a partir de disulfuro de carbono, caracterizado porque, para simplificar la tecnología del proceso, el tetracloruro de carbono original se trata con cloro a una temperatura de 10-80°C en presencia de un catalizador con un superficie específica de 10-300 m 2 /g.

El método permite purificar tetracloruro de carbono únicamente a partir de disulfuro de carbono.

Se conoce un método para purificar productos organoclorados, en particular cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono y tricloroetileno, a partir de alquitrán y hollín. El método de purificación implica introducir combustible con un punto de ebullición de 150 a 500°C en productos organoclorados antes de la evaporación o rectificación.

El método permite lograr la purificación de productos organoclorados únicamente a partir de alquitrán y hollín.

Existe un método conocido para purificar el tetracloruro de carbono técnico a partir de impurezas altamente volátiles, basado en la separación por rectificación de mezclas líquidas.

La desventaja de este método es su insuficiente eficiencia, ya que solo se obtiene tetracloruro de carbono de grado reactivo: “puro”, “puro para análisis”, “químicamente puro”, que contiene una cantidad residual de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, que se debe a su alta volatilidad, proximidad a temperaturas de ebullición y formación de mezclas azeotrópicas con el componente principal. El tetracloruro de carbono obtenido de esta manera no se puede utilizar para analizar el contenido de productos derivados del petróleo en agua ni como disolvente para realizar investigaciones mediante el método de resonancia magnética de protones.

El objetivo de la invención es desarrollar un método económico y fácilmente factible para purificar el tetracloruro de carbono técnico a partir de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, permitiendo obtener tetracloruro de carbono para su uso en el análisis del contenido de productos petrolíferos en agua y como Disolvente para realizar investigaciones utilizando el método de resonancia magnética de protones, así como para otros fines.

El problema se resolvió desarrollando un método fácilmente viable para purificar el tetracloruro de carbono técnico de impurezas, basado en el método fotoquímico de cloración de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces con cloro disuelto en tetracloruro de carbono bajo la influencia de la irradiación ultravioleta.

El método se basa en la producción en solución de radicales altamente activos: átomos de cloro, que se forman cuando los cuantos de luz ultravioleta son absorbidos por moléculas de cloro disueltas en tetracloruro de carbono, que destruyen eficazmente los enlaces de hidrocarburos, lo que resulta en una reacción radical en cadena para formar completamente productos clorados. Al mismo tiempo, se producen procesos de cloración completa de compuestos insaturados. Las impurezas que contaminan el tetracloruro de carbono e impiden su uso en muchos estudios, por ejemplo, al determinar el contenido de productos derivados del petróleo en el agua, están representadas por derivados clorados saturados e insaturados de hidrocarburos inferiores. Se trata de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, principalmente derivados del metano, principalmente cloroformo, así como derivados del etano, como dicloroetano, tricloroetano, tricloroetileno, tetracloroetileno.

Un método para purificar tetracloruro de carbono técnico a partir de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces se lleva a cabo de la siguiente manera.

El cloro gaseoso se disuelve en tetracloruro de carbono hasta que su concentración en solución es de aproximadamente 0,2-2%. La solución resultante se irradia con lámparas de mercurio y cuarzo. baja presión. Cuando se irradian en el rango de radiación UV de 250 a 400 nm durante 1 a 20 minutos, las impurezas de los derivados clorados del metano se convierten en tetracloruro de carbono y los derivados clorados del etano, en hexacloroetano. Para eliminar el exceso de cloro y los ácidos resultantes, el tetracloruro de carbono después de la fotólisis se trata con un desoxidante reductor, por ejemplo carbonato de sodio (Na 2 CO 3). La cloración fotoquímica se lleva a cabo en un reactor hecho de material transparente, principalmente vidrio de cuarzo o vidrio Pyrex, que transmite bien la radiación UV en el rango de 250-400 nm. Se obtiene un hidrocarburo tetracloruro que contiene impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces en una cantidad no superior a 10 mg/l, determinada por el método IKN, utilizado para medir la concentración másica de productos derivados del petróleo en tetracloruro de hidrocarburos. El tetracloruro de hidrocarburo así purificado contiene pentacloroetano y hexacloroetano, y su contenido depende del contenido en derivados de cloruro de etano con hidrocarburos y dobles enlaces en el tetracloruro de carbono técnico original. Dicho tetracloruro de carbono purificado se puede utilizar para determinar el contenido de productos derivados del petróleo en agua, ya que la presencia de pentacloroetano y hexacloroetano no afecta los resultados del análisis. Para la obtención de tetracloruro de carbono de especial pureza se realiza una etapa adicional de separación del tetracloruro de carbono mediante destilación convencional del pentacloroetano y hexacloroetano, que quedan en las colas. El proceso de cloración fotoquímica se puede realizar en modo discontinuo o por circulación de flujo.

Ejemplo 1. Se disuelven 0,1 g de cloro en 32 g de tetracloruro de carbono técnico. La solución resultante en una cubeta de vidrio de cuarzo se irradia con luz de una lámpara de mercurio DRT-250 durante 15 minutos. Después de la irradiación con luz UV, el producto resultante se trató con carbonato de sodio anhidro (aproximadamente 2 g) para eliminar el exceso de cloro, ácidos y agua formados. Basado en el análisis cromatográfico de una muestra de tetracloruro de carbono antes y después de la purificación, se encontró que la cantidad de impurezas determinada por el método IKN se redujo de 217 a 10,2. La fracción másica de pentacloroetano y hexacloroetano fue 0,153% y 1,340%, respectivamente.

Ejemplo 2. Se disuelven 0,1 g de cloro en 32 g de tetracloruro de carbono técnico. La solución resultante en una cubeta de vidrio Pyrex se irradia con luz de una lámpara de mercurio DRT-1000 durante 5 minutos. Después de la irradiación con luz UV, el producto resultante se trató con carbonato de sodio anhidro (aproximadamente 2 g) para eliminar el exceso de cloro, ácidos y agua formados. Basado en el análisis cromatográfico de una muestra de tetracloruro de carbono antes y después de la purificación, se encontró que la cantidad de impurezas determinada por el método IKN se redujo de 217 a 5,7. La fracción másica de pentacloroetano y hexacloroetano fue de 0,011% y 1,628%, respectivamente.

Ejemplo 3. El tetracloruro de carbono purificado, obtenido como en el ejemplo 2, se somete adicionalmente a destilación al punto de ebullición del tetracloruro de carbono y en el destilado se obtiene tetracloruro de carbono con un contenido del componente principal del 99,987%, el número de impurezas se determina mediante el método IKN se redujo de 5,7 a 2,3. En el fondo queda una mezcla de pentacloroetano y hexacloroetano.

Ejemplo 4. Se satura tetracloruro de carbono con cloro gaseoso hasta una concentración del 0,6% en un mezclador. Luego, a una velocidad de 0,5 l/min, ingresa a un fotorreactor cilíndrico de vidrio Pyrex, enfriado por agua corriente, iluminado por una lámpara de mercurio DRT-1000 ubicada a lo largo de su eje. Desde el fotorreactor, el tetracloruro de carbono pasa a una columna de filtro, donde pasa a través de carbonato de sodio anhidro para eliminar el exceso de cloro, así como los ácidos y el agua resultantes. Según el análisis cromatográfico de una muestra de tetracloruro de carbono antes y después de la purificación, se encontró que la cantidad de impurezas determinada por el método IKN se redujo de 217 a 12,3. La fracción másica de pentacloroetano y hexacloroetano fue 0,322% y 1,311%, respectivamente.

En consecuencia, al purificar el tetracloruro de hidrocarburo de esta manera se obtiene tetracloruro de carbono que contiene impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, determinadas por el método IKN, no más de 10 mg/l. La mezcla de pentacloroetano y hexacloroetano presente en el tetracloruro de carbono purificado permite su uso para determinar el contenido de productos derivados del petróleo en el agua. Una destilación adicional produce tetracloruro de carbono de “pureza especial”.

Los resultados de la purificación del tetracloruro de carbono se presentan en la tabla.

FUENTES DE INFORMACIÓN

1. SU N° ​​686274.

2. RU n° 2051887.

3. RU n° 2241513.

4. GOST R51797-2001.

1. Un método para purificar tetracloruro de carbono, caracterizado porque las impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces se eliminan mediante el método de cloración fotoquímica exhaustiva con cloro disuelto en tetracloruro de carbono en un reactor hecho de material transparente bajo la influencia de irradiación ultravioleta, de esta manera Obtención de tetracloruro de carbono para análisis y determinación del contenido de productos derivados del petróleo en agua que contengan no más de 10 mg/l de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces.

2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el tetracloruro de carbono se obtiene para investigación mediante el método de resonancia magnética de protones.