Instalación para la depuración por destilación de productos organoclorados y métodos de depuración por destilación de tetracloruro de carbono, cloroformo, tricloroetileno, cloruro de metileno y percloroetileno. Preparación de disolventes orgánicos puros anhidros Petróleo

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INTRODUCCIÓN

Pureza del disolvente

Precauciones básicas

A continuación se enumeran algunas reglas a seguir al limpiar y trabajar con solventes;

A) En ningún caso se deberá utilizar sodio u otros metales activos o hidruros metálicos para secar líquidos o compuestos ácidos (o compuestos halogenados) que puedan actuar como agentes oxidantes.

B) No se deben utilizar agentes secantes fuertes (como Na, CaH 2, LiAlH 4, H 2 SO 4, P 2 O 5) hasta que se haya realizado un secado preliminar preliminar con agentes convencionales (Na 2 SO 4, etc.). o no se garantiza que la sustancia tenga un bajo contenido de agua.

C) Antes de destilar y secar éteres y otros disolventes, asegúrese de comprobar la presencia de peróxidos y eliminarlos. Para evitar la formación de peróxidos, la mayoría de los éteres no deben almacenarse a la luz o al aire durante largos períodos de tiempo.

D) Cabe recordar que muchos disolventes (por ejemplo, benceno, etc.) son tóxicos y tienen la capacidad de acumularse en el organismo; Por lo tanto, se debe evitar la inhalación de vapores de estos disolventes. También debe recordarse que muchos disolventes, a excepción, por ejemplo, CCl 4 y CHCl 3, son fácilmente inflamables; Especialmente peligrosos a este respecto son el éter dietílico y el CS 2.

E) Se recomienda almacenar los disolventes completamente purificados en recipientes de vidrio sellados en una atmósfera inerte (normalmente N 2 libre de O 2). Si no se puede garantizar la estanqueidad, se debe crear una sobrepresión de un gas inerte sobre la superficie del líquido. El almacenamiento a largo plazo de algunos disolventes se garantiza sellando un recipiente cerrado con parafina.

MÉTODOS PARA LA DETERMINACIÓN RÁPIDA DE PERÓXIDOS EN LÍQUIDOS

1. El método más sensible (le permite determinar hasta un 0,001% de peróxido); Bajo la influencia gotas líquido que contiene peróxido, el ferrotiocianato incoloro se convierte en ferritiocianato rojo. El reactivo se prepara de la siguiente manera: se disuelven 9 g de FeSO 4 · 7H 2 O en 50 ml de HCl al 18%. Agregue un poco de Zn granulado y 5 g de tiocianato de sodio; una vez que desaparece el color rojo, se añaden otros 12 g de tiocianato de sodio y se decanta la solución del Zn que no ha reaccionado a un matraz limpio.

2. Se colocan unos mililitros de líquido en un matraz con tapón de vidrio. Añadir 1 ml de solución acuosa de KI al 10% recién preparada, agitar y dejar reposar durante 1 minuto. La aparición de un color amarillo indica la presencia de peróxido. Un método más rápido consiste en añadir aproximadamente 1 ml de líquido a un volumen igual de ácido acético glacial que contenga aproximadamente 100 mg de NaI o KI. Un color amarillo de la solución indica la presencia de una concentración baja, mientras que un color marrón indica una concentración alta de peróxido.

3. El método para determinar los peróxidos en líquidos insolubles en agua es el siguiente: se añaden unos mililitros de líquido a una solución que contiene aproximadamente 1 mg de bicromato de sodio, 1 ml de agua y 1 gota de H 2 SO 4 diluido. El color azul de la capa orgánica (ion percromato) indica la presencia de peróxido.

4. Se “sacude una cierta cantidad de líquido con una gota de mercurio puro; en presencia de peróxido, se forma una película negra de óxido de mercurio.

ELIMINACIÓN DE PERÓXIDOS (EN PARTICULAR DE ÉTERES)

1. Se eliminan grandes cantidades de peróxidos manteniendo los líquidos sobre alúmina o haciéndolos pasar a través de columnas cortas llenas de alúmina. El uso de alúmina activada permite secar el disolvente simultáneamente. Medidas de precaución: al pasar disolventes a través de la columna, es necesario asegurarse de que el disolvente humedezca completamente el óxido de aluminio; Los peróxidos adsorbidos deben eluirse o lavarse, por ejemplo, con una solución al 5%. solución acuosa FeSO 4 (ver más abajo).

2. Los peróxidos se eliminan de los líquidos insolubles en agua agitando con una solución concentrada de sal de hierro ferroso (100 g de sulfato de hierro (II), 42 ml de HCl concentrado, 85 ml de agua). Con este tratamiento se pueden formar pequeñas cantidades de aldehídos en algunos éteres, que se eliminan lavando con una solución de KMnO 4 al 1% y luego con una solución al 5%. solución acuosa de NaOH y agua.

3. Uno de los reactivos más eficaces para eliminar peróxidos es una solución acuosa de pirosulfito de sodio (también llamado metabisulfito Na 2 S 2 O 5), que reacciona rápidamente con los peróxidos en proporciones estequiométricas.

4. Los peróxidos en altas concentraciones se eliminan completamente de los éteres mediante lavado en frío con trietilentetramina (25% en peso de éter).

5. El cloruro estannoso SnCl 2 es el único reactivo inorgánico que es eficaz en estado sólido.

6. Los peróxidos generalmente se eliminan de los éteres solubles en agua hirviendo el éter a reflujo en presencia de 0,5% en peso de Cu 2 Cl 2 y destilación posterior.

MÉTODOS DE LIMPIEZA

El uso de los siguientes métodos de purificación permite obtener disolventes con un grado de pureza que en la mayoría de los casos satisface los requisitos de experimentos químicos y físicos (síntesis, estudios cinéticos, espectroscopia, determinación de momentos dipolares, etc.). En este caso, se supone que el experimentador utiliza para la limpieza disolventes producidos industrialmente con un cierto grado estándar de pureza (ver Capítulo 1), y no disolventes técnicos que contengan una gran cantidad de impurezas. A menos que se indique lo contrario, destilar el disolvente. llevado a cabo a presión atmosférica. Si el método para cristalizar el disolvente de otro líquidos, cristalización significa congelación del disolvente que se está purificando; en este caso, se drena hasta un 20% del líquido de la masa cristalina. Además de los métodos descritos aquí, para la purificación de disolventes se puede recomendar en muchos casos la llamada "filtración por adsorción" con alúmina activada.

Hidrocarbonos aromáticos

El benceno de muy alta pureza (pe 80,1°; pf 5,53°) se obtiene mediante cristalización fraccionada en etanol o metanol seguida de destilación. Cuando se utiliza el método de purificación tradicional, el benceno se agita o se mezcla con ácido sulfúrico concentrado (100 ml por 1 litro de benceno) y luego se elimina la capa ácida; Se repite la operación hasta que la capa ácida tenga un color muy tenue. Se decanta y destila el benceno. La purificación con ácido sulfúrico elimina el tiofeno, las olefinas y el agua del benceno.

tolueno(pb 110,6°) y xilenos limpiado de la misma forma; Cabe recordar, sin embargo, que estos hidrocarburos tienen mayor capacidad de sulfonarse que el benceno, por lo que al tratarlos con ácido sulfúrico es necesario enfriar la mezcla manteniendo la temperatura por debajo de 30 ° C. Además del ácido sulfúrico, también se recomienda utilizar CaCl 2 para el secado, aunque, en general, una simple destilación puede ser suficiente, ya que estos hidrocarburos forman mezclas azeotrópicas con el agua o tienen mucha más alta temperatura hirviendo que el agua.

Acetona (p.e. 56,2°)

La acetona es muy difícil de secar; el uso de muchos de los agentes secantes comúnmente utilizados (incluso MgSO 4) conduce a la condensación de la acetona. Para el secado es conveniente utilizar un tamiz molecular 4A y K 2 CO 3. La destilación sobre una pequeña cantidad de KMnO 4 permite destruir las impurezas contenidas en la acetona, como los aldehídos. Se obtiene acetona muy pura como sigue: se satura con NaI seco a 25-30°C, se decanta la solución y se enfría a -10°C; Los cristales de NaI forman un complejo con acetona, que se filtra y se calienta a 30°C; el líquido resultante se destila.

Acetonitrilo (pe 81,6°)

El acetonitrilo que contiene agua se seca previamente, luego se mezcla con CaH2 hasta que cesa el desprendimiento de gas y se destila sobre P2O5 (≤5 g/l) en un aparato de vidrio con un condensador de reflujo con una relación de reflujo alta. El destilado se pone a reflujo sobre CaH 2 (5 g/l) durante al menos 1 hora, luego se destila lentamente, desechando el primer 5% y el último 10% del destilado para reducir el contenido de acrilonitrilo. Si el acetonitrilo contiene benceno como impureza (banda de absorción en el espectro UV a 260 nm, “cola” intensa a 220 nm), este último se elimina mediante destilación azeotrópica con agua antes del tratamiento con P 2 O 5.

frota-Alcohol butílico (pe 82°)

Para obtener un alcohol de muy alta pureza (pf 25,4°), se destila sobre CaO y luego se cristaliza repetidamente.

Dimetilsulfóxido [es decir, dormir. 189° (descenso)]

El dimetilsulfóxido puede contener, además de agua, impurezas de sulfuro de dimetilo y sulfona. Para limpiar, se mantiene durante 12 horas o más sobre alúmina activada fresca, dryita, BaO o NaOH. Luego se destila a presión reducida (~2-3 mmHg, p.e. 50°) sobre gránulos de NaOH o BaO y se almacena sobre un tamiz molecular de 4A.

Dimetilformamida (pe 152°)

La N,N-dimetilformamida puede contener impurezas de agua y ácido fórmico. El disolvente se mezcla o agita con KOH y se destila sobre CaO o BaO.

1,4-dioxano (pe 102°)

El dioxano puede contener grandes cantidades de impurezas, lo que dificulta su purificación. Se sabe que muchos de los métodos descritos son ineficaces para purificar este disolvente, ya que provocan la descomposición del líquido. El método de limpieza tradicional es el siguiente. Una mezcla de 300 ml de agua, 40 ml de HCl concentrado y 3 litros de dioxano se calienta a reflujo durante 12 horas en una corriente lenta de nitrógeno (para eliminar el acetaldehído, que se forma por hidrólisis de la impureza de glicol acetal). Se enfría la solución y se añaden gránulos de KOH hasta que ya no se disuelven y las capas se separan. La capa de dioxano (capa superior) se decanta y se seca sobre hidróxido de potasio fresco. El dioxano seco se hierve sobre Na durante 12 horas o hasta que el Na conserve una superficie brillante. A continuación se destila el disolvente sobre Na y se almacena en la oscuridad bajo una atmósfera de N2.

LiAlH 4 no debe usarse para secar dioxano, ya que puede descomponerse en el punto de ebullición del solvente. Para garantizar la ausencia de oxígeno y peróxidos en el dioxano purificado, se recomienda utilizar benzofenonecetilo.

Éter dietílico (pe 34,5°)

En todos los casos, excepto cuando se utiliza un éter "absoluto" ya preparado, se debe comprobar la presencia de peróxidos en el disolvente y tratarlo en consecuencia. Al trabajar con éter, debes observar. medidas adicionales precauciones debido a la naturaleza altamente inflamable del solvente. Se puede obtener éter suficientemente seco secando y destilando sobre un alambre de sodio, pero el método más eficaz es la destilación sobre LiAlH 4 (o CaH 2).

Metanol (p.e. 64,5°)

Además de agua, el metanol contiene impurezas de compuestos que contienen carbonilo e hidroxilo con un número de átomos de C de 1 a 4; sin embargo, un disolvente con una pureza de "grado reactivo" generalmente contiene solo trazas de tales impurezas. La acetona se elimina del metanol en forma de yodoformo después del tratamiento con NaOI. La mayor parte del agua puede eliminarse mediante destilación, ya que el metanol no forma mezclas azeotrópicas con el agua. Se obtiene metanol muy seco manteniendo el disolvente sobre tamices moleculares 3A o 4A o pasándolo a través de una columna rellena con estos tamices moleculares; A continuación se seca el disolvente sobre hidruro de calcio. ¡No se recomienda utilizar dryite como agente secante para metanol! El agua residual también se puede eliminar utilizando metóxido de magnesio de la siguiente manera: se pone a reflujo una mezcla de 50 ml de metanol, 5 g de Mg en forma de chips y 0,5 g de yodo sublimado hasta que la solución se decolora y cesa el desprendimiento de hidrógeno. Luego añadir 1 litro de metanol, refluir durante unos 30 minutos y destilar con cuidado.

Nitroalcanos

Los compuestos disponibles comercialmente con 1 a 3 átomos de carbono se pueden purificar bastante bien secando sobre cloruro de calcio o P 2 O 5 seguido de una destilación cuidadosa. También se obtiene nitrometano de alta pureza mediante cristalización fraccionada (pf -28,6°).

Nitrobenceno (pe 211°)

El nitrobenceno, purificado por cristalización fraccionada (pf 5,76°) y destilación sobre P 2 O 5, es incoloro. Un disolvente que contiene impurezas se colorea rápidamente sobre P 2 O 5 ; El disolvente puro permanece incoloro incluso después de un contacto prolongado con P 2 O 5.

Piridina (pb 115,3°)

La piridina se seca durante mucho tiempo sobre gránulos de KOH y luego se destila sobre BaO. Hay que tener en cuenta que la piridina es muy higroscópica (forma un hidrato, p.e. 94,5°), por lo que es necesario asegurarse de que no entre humedad en el disolvente purificado.

2-Propanol [isopropanol] (pe 82,4°)

El 2-propanol forma una mezcla azeotrópica con agua (9% de agua, p.e. 80,3°); el agua se puede eliminar mediante reflujo o destilación sobre cal. El disolvente es propenso a la formación de peróxidos, que normalmente se destruyen mediante reflujo sobre SnCl 2 . Por destilación sobre sulfato de calcio anhidro se obtiene un disolvente bastante seco y puro; Se obtiene alcohol muy seco utilizando Mg según el procedimiento descrito para el metanol.

Ácido sulfúrico (punto de ebullición alrededor de 305°)

Según Jolly, el ácido 100% generalmente se prepara agregando ácido sulfúrico fumante al ácido estándar al 96% hasta que el contenido de agua se convierte en ácido sulfúrico. El tiempo de finalización de este procedimiento se determina de la siguiente manera: sople el ácido con una pequeña jeringa de goma. aire húmedo; la formación de niebla indica un exceso de SO 3; si el ácido aún no está al 100%, no se formará niebla. Este método le permite ajustar la composición del ácido con una precisión del 0,02% (!). El ácido sulfúrico es muy higroscópico, por lo que se debe tener cuidado para que no entre humedad.

Disulfuro de carbono (pe 46,2°)

El disulfuro de carbono es un líquido altamente inflamable y tóxico y se deben tomar precauciones especiales al manipularlo. El disolvente debe destilarse con mucho cuidado utilizando un baño de agua, que se recomienda calentar a una temperatura ligeramente superior al punto de ebullición del CS 2. Las impurezas de azufre se eliminan del disulfuro de carbono agitando el disolvente primero con Hg, luego con una solución saturada fría de HgCl 2 y luego con una solución saturada fría de KMnO 4, después de lo cual se seca sobre P 2 O 5 y se destila.

Tetrahidrofurano (p.e. 66°)

Se debe comprobar la presencia de peróxidos en el disolvente y tratarlo en consecuencia; Las trazas de peróxidos se eliminan hirviendo una suspensión al 0,5% de Cu 2 Cl 2 en tetrahidrofurano durante 30 minutos, después de lo cual se destila el disolvente. A continuación se seca el tetrahidrofurano sobre gránulos de KOH, se somete a reflujo y se destila sobre hidruro de litio y aluminio o hidruro de calcio. Este método produce un disolvente muy seco.

Ácido acético (p.e. 118°)

El ácido acético glacial disponible comercialmente (~99,5%) contiene impurezas de compuestos carbonílicos, que se eliminan mediante reflujo en presencia de 2 a 5% en peso de KMnO 4 o exceso de CrO 3, después de lo cual el ácido se destila. Las trazas de agua se eliminan calentando tratándolas con un exceso doble o triple de borato de triacetilo, que se prepara calentando una mezcla de ácido bórico y anhídrido acético (1:5 en peso) a 60°C; se enfría la mezcla de ácido acético y borato de triacetilo y se filtran los cristales resultantes. Después de la destilación se obtiene ácido anhidro. El ácido acético también se deshidrata por destilación sobre P 2 O 5 .

Tetracloruro de carbono (pe 76,5°)

Las impurezas de CS 2 se eliminan del CCl 4 agitando el disolvente caliente con una solución alcohólica concentrada de KOH al 10 % en volumen. Este procedimiento se repite varias veces, después de lo cual el disolvente se lava con agua, se seca sobre CaCl 2 y se destila sobre P 2 O 5 .

Cloroformo (pb 61,2°)

El cloroformo disponible comercialmente suele contener aproximadamente un 1% de etanol como estabilizador que protege el cloroformo de la oxidación por el oxígeno atmosférico en fosgeno. Para limpiar el solvente, se recomienda uno de los siguientes métodos:

A) El cloroformo se agita con H 2 SO 4 concentrado, se lava con agua, se seca sobre CaCl 2 o K 2 CO 3 y se destila.

B) Se pasa cloroformo a través de una columna llena de alúmina activada (nivel de actividad 1) (aproximadamente 25 g por 500 ml de CHCI 3).

C) El cloroformo se agita varias veces con agua (aproximadamente la mitad del volumen del disolvente), se seca sobre CaCl 2 y se destila sobre P 2 O 5.

El disolvente purificado por cualquiera de estos métodos se almacena en la oscuridad bajo una atmósfera de N2.

Etanol (pb 78,3°)

Entrando. El etanol "absoluto" vendido contiene aproximadamente entre un 0,1 y un 0,5% de agua y, por regla general, entre un 0,5 y un 10% de agente desnaturalizante (acetona, benceno, éter dietílico o metanol, etc.). Un disolvente más accesible y menos costoso suele ser una mezcla azeotrópica con agua (4,5%) (95% de etanol o alcohol rectificado) (pe 78,2°). Es este disolvente el que se utiliza con mayor frecuencia en espectrofotometría UV (el etanol de grado reactivo o USP no contiene benceno ni otros agentes desnaturalizantes). El etanol puro es muy higroscópico y absorbe fácilmente la humedad; esta circunstancia debe tenerse en cuenta a la hora de obtener un disolvente seco.

Se recomienda el siguiente método para eliminar trazas de agua del etanol absoluto. Se calienta a reflujo una mezcla de 60 ml de etanol absoluto, 5 g de Mg (chips) y unas gotas de CCl 4 o CHCl 3 (catalizador) hasta que todo el Mg se convierte en etilato. Añadir otros 900 ml de etanol absoluto, refluir durante 1 hora y destilar. Si es necesario garantizar la ausencia de compuestos halógenos en el disolvente absoluto, se puede utilizar bromuro de etilo altamente volátil como catalizador en lugar de CCl 4 o CHCl 3. La formación de un precipitado voluminoso cuando se añade una solución bencénica de etóxido de aluminio al etanol permite detectar la presencia de hasta un 0,05% de agua en el disolvente. El almacenamiento de etanol absoluto sobre un tamiz molecular 3A permite almacenar un disolvente con un contenido de agua no superior al 0,005%.

La mayor parte del agua del alcohol al 95% se elimina mediante reflujo sobre cal fresca (CaO) y posterior destilación. Como otro método se recomienda la destilación azeotrópica: se destila agua de una mezcla azeotrópica ternaria, por ejemplo benceno-etanol-agua (pe 64,48°); luego se destila el benceno a partir de una mezcla azeotrópica doble de benceno-etanol (pe 68,24°).

Acetato de etilo (pe 77,1°)

El acetato de etilo disponible comercialmente suele contener agua, etanol y ácidos como impurezas; se eliminan lavando el disolvente con una solución acuosa al 5 % de carbonato sódico y luego con una solución saturada de cloruro cálcico, después de lo cual se secan sobre carbonato potásico anhidro y se destilan sobre P 2 O 5 .

Otros solventes

Los celosolves y carbitoles se purifican mediante secado sobre sulfato de calcio y destilación. Los anhídridos de ácido se purifican mediante destilación fraccionada a partir de sales fundidas de los ácidos correspondientes; Los anhídridos de alto peso molecular (6 carbonos, etc.) se descomponen durante la destilación a presión atmosférica.

Destilar sustancias a una temperatura significativamente inferior a su punto de ebullición. La esencia de la destilación al vapor es que la destilación por vapor es de alto punto de ebullición, inmiscible o ligeramente miscible, es decir. Las sustancias que son ligeramente solubles en agua se volatilizan cuando se les pasa vapor de agua; luego se condensan junto con el vapor en el frigorífico. Para determinar si una sustancia es volátil con el vapor de agua, se debe calentar una pequeña cantidad en un tubo de ensayo con 2 ml de agua. El fondo de un segundo tubo de ensayo que contiene hielo se coloca encima de este tubo de ensayo. Si las gotas que se condensan en el fondo frío del segundo tubo de ensayo están turbias, entonces la sustancia es volátil con el vapor de agua. Tabla 6 Datos sobre algunas sustancias destiladas con vapor Sustancia Punto de ebullición, 0C Contenido de sustancia pura de una mezcla de sustancia con sustancia en destilado con vapor, % Anilina 184,4 98,5 23 Bromobenceno 156,2 95,5 61 Naftaleno 218,2 99 ,3 14 Fenol 182,0 98,6 21 Nitrobenceno 210,9 99,3 15 o-Cresol 190,1 98,8 19 La secuencia de trabajo es la siguiente. Se recomienda calentar primero el matraz con líquido y agua hasta casi hervir. Este precalentamiento tiene como objetivo evitar que el volumen de la mezcla en el matraz aumente demasiado debido a la condensación del vapor de agua durante la destilación. En el futuro, no será necesario calentar el matraz de destilación. Cuando salga un fuerte chorro de vapor del generador de vapor, cierre con una abrazadera el tubo de goma colocado en la T y comience la destilación con vapor. Debe pasar una corriente de vapor bastante fuerte a través del líquido del matraz. Una señal del final de la destilación es la aparición de un destilado transparente (agua pura). Si la sustancia que se destila tiene una solubilidad apreciable en agua (por ejemplo, anilina), se debe recoger una pequeña cantidad de destilado transparente. Al final de la destilación, abra la abrazadera y solo entonces apague los quemadores (eliminando así el peligro de extraer líquido del matraz de destilación al generador de vapor). En el receptor, tras la destilación, se obtienen dos capas: agua y materia orgánica. Este último se separa del agua en un embudo de decantación, se seca del modo habitual y se destila para su purificación final. A veces, la salazón y la extracción se utilizan para reducir la pérdida de una sustancia debido a su solubilidad parcial en agua. Las sustancias de alto punto de ebullición que son difíciles de destilar con vapor a una temperatura de 100°C pueden destilarse con vapor sobrecalentado, a menos que exista peligro de descomposición de la sustancia a una temperatura más alta. Para generar vapor sobrecalentado, se utilizan sobrecalentadores de vapor de varios dispositivos. Normalmente, el vapor del generador de vapor ingresa a una bobina de metal que tiene un tubo para medir la temperatura y se calienta con la llama de un quemador potente. Es necesario mantener una cierta temperatura del vapor sobrecalentado para controlar la velocidad de destilación y evitar la descomposición de la sustancia. El matraz de destilación debe sumergirse en un baño de aceite o metal calentado a la temperatura requerida y el cuello del matraz debe envolverse herméticamente con cordón de amianto. Si la destilación se realiza a temperaturas superiores a 120-130°C, es necesario conectar primero un refrigerador de aire y luego un refrigerador de agua al matraz de destilación en serie. El uso de vapor sobrecalentado permite aumentar muchas veces la velocidad de destilación de sustancias poco volátiles (Fig. 39). A diferencia de la destilación simple ordinaria, en la que el vapor y el condensado pasan una vez en una dirección a través del aparato, en la destilación contracorriente o rectificación, una parte del condensado fluye constantemente hacia el vapor. Este principio se implementa en las columnas de destilación. La rectificación es un método de separación o purificación de líquidos con puntos de ebullición bastante cercanos mediante destilación mediante columnas especiales en las que los vapores ascendentes interactúan con el líquido que fluye hacia ellos (reflujo), que se forma como resultado de la condensación parcial de los vapores. Como resultado de la repetición repetida de los procesos de evaporación y condensación, los vapores se enriquecen en el componente de bajo punto de ebullición y el reflujo, enriquecido en el componente de alto punto de ebullición, fluye hacia el matraz de destilación. Las columnas eficientes utilizadas en la industria o en la investigación científica pueden separar líquidos cuyo punto de ebullición difiere en menos de 1°C. Las columnas de laboratorio convencionales permiten la separación de líquidos con una diferencia de punto de ebullición de al menos 10°C. La columna de destilación debe estar aislada térmicamente para que los procesos que se desarrollan en ella se produzcan en condiciones lo más cercanas posible a las adiabáticas. Si se produce un enfriamiento externo importante o un sobrecalentamiento de las paredes de la columna, su correcto funcionamiento es imposible. Para garantizar un estrecho contacto de los vapores con el líquido, las columnas de destilación se llenan con una empaquetadura. Como boquillas se utilizan perlas de vidrio, anillos de vidrio o porcelana, trozos cortos de tubos de vidrio o alambre de acero inoxidable y espirales de vidrio. También se utilizan columnas de destilación con un alfiler de árbol de Navidad tipo estrella. La eficiencia de la columna depende de la cantidad de reflujo suministrado al riego. Para obtener una cantidad suficiente de reflujo, la columna de destilación debe estar conectada a un condensador. El papel de un condensador con condensación parcial de vapores puede realizarlo un condensador de reflujo convencional. En la figura 1.3 se muestra una configuración sencilla para separar una mezcla de líquidos. 38. 52 Se utilizan ampliamente condensadores en los que se produce la condensación completa de todos los vapores que pasan a través de la columna. Estos condensadores están equipados con un grifo para la selección del destilado. La rectificación se puede realizar tanto a presión atmosférica como al vacío. Por regla general, la rectificación al vacío se realiza en el caso de mezclas de alto punto de ebullición o térmicamente inestables. Preguntas de control: 1. Explicar los tipos y métodos de destilación. 2. En qué casos se utiliza la destilación a presión atmosférica, a presión reducida (al vacío) y con vapor de agua. ¿Por qué? 3. Explicar el principio de funcionamiento y diseño de un dispositivo de destilación a presión atmosférica. 4. Explicar el principio de funcionamiento y diseño de un dispositivo de destilación al vapor. Parte práctica 4.1.4.1. Destilación a presión atmosférica Reactivos: sustancia a purificar. Equipo: dispositivo para destilación simple. Monte el dispositivo para destilación simple a presión atmosférica como se muestra en la Fig. 38. figura. 38. Dispositivo para destilación simple: 1 - matraz Wurtz; 2 - termómetro; 3 - frigorífico Liebig hacia abajo; 4 - permitir; 5 - matraz receptor Con ayuda de un embudo se llena el matraz de destilación 1 no más de dos tercios con el líquido a destilar. Antes de llenar el dispositivo, mida el volumen o el peso del líquido. El aparato de destilación se ensambla a partir de piezas limpias y secas y se monta sobre soportes. Abra el agua de refrigeración. Como calentador se utiliza un baño (agua, aceite) o una manta calefactora. Controlando la temperatura del baño utilizando un segundo termómetro 2 montado sobre un trípode, el calentamiento se ajusta a un nivel tal que garantice una ebullición lenta y uniforme del contenido del matraz. No deben caer en el receptor más de dos gotas de destilado limpio y transparente por segundo. Sólo en tales condiciones el termómetro del matraz indica la temperatura correspondiente al punto de equilibrio entre vapor y líquido; Si se destila demasiado rápido, los vapores se sobrecalientan fácilmente. La temperatura de destilación se registra en un registro. ¡La destilación no puede continuar en seco! Se completa en el momento en que la temperatura de ebullición es 2-3 grados superior a aquella por la que pasó la fracción principal. Al final de la destilación, determinar el volumen o peso del destilado, así como el residuo en el matraz de destilación. Ejercicio. Purificar uno de los disolventes propuestos según las indicaciones del profesor. En la síntesis orgánica, la “pureza” de los disolventes utilizados es muy importante. A menudo, incluso las impurezas pequeñas interfieren con la reacción, por lo que la purificación de disolventes es una tarea urgente para un químico sintético. Cloroformo 0 20 Bp.=61,2 C; hallazgo = 1,4455; d415=1.4985 Una mezcla azeotrópica (cloroformo-agua-etanol) contiene 3,5% de agua y 4% de alcohol, hierve a 55,5°C. El cloroformo comercial contiene alcohol como estabilizador que se une al fosgeno formado durante la descomposición. Limpieza. Agitar con ácido sulfúrico concentrado, lavar con agua, secar sobre cloruro de calcio y destilar. ¡Atención! Debido al riesgo de explosión, el cloroformo no debe ponerse en contacto con el sodio. Tetracloruro de carbono 0 20 Bp = 76,8 C; nd =1,4603 Una mezcla azeotrópica con agua hierve a 66°C y contiene 95,9% de tetracloruro de carbono. Un azeótropo ternario con agua (4,3%) y etanol (9,7%) hierve a 61,8°C. Limpieza y secado. La destilación suele ser suficiente. El agua se elimina en forma de mezcla azeotrópica (se desechan las primeras partes del destilado). Si se exigen mucho secado y purificación, el tetracloruro de carbono se calienta a reflujo durante 18 horas con óxido de fósforo (V) y se destila con un condensador de reflujo. El tetracloruro de carbono no se debe secar con sodio (¡peligro de explosión!). Etanol 0 Pb = 78,33 C; nd20=1,3616;d415=0,789 El etanol es miscible con agua, éter, cloroformo y benceno en cualquier proporción. La mezcla azeotrópica con agua hierve a 78,17°C y contiene 96% de etanol. Un azeótropo ternario con agua (7,4%) y benceno (74,1%) hierve a 64,85°C. 54 Impurezas. El alcohol sintético está contaminado con acetaldehído y acetona, el alcohol etílico obtenido durante la fermentación está contaminado con alcoholes superiores (aceites de fusel). Se añaden piridina, metanol y gasolina para la desnaturalización. El secado. Disolver 7 g de sodio en 1 litro de alcohol “absoluto” comercial, añadir 27,5 g de éter dietílico del ácido ftálico y hervir durante 1 hora a reflujo. Luego se destila con una pequeña columna. El alcohol de destilación contiene menos de 0,05 de agua. Los restos de agua se pueden eliminar del alcohol “absoluto” comercial de otra manera: se hierven 5 g de magnesio durante 2-3 horas con 50 ml de alcohol “absoluto”, al que se le añade 1 ml de tetracloruro de carbono, luego 950 ml de Se añade alcohol “absoluto” y se hierve otras 5 h con condensador de reflujo. Finalmente lo destilan. Detección de agua. El alcohol que contiene más del 0,05% de agua precipita un precipitado blanco voluminoso de la solución bencénica de trietilato de aluminio. 4.1.4.2. Destilación al vapor Reactivos: sustancia a purificar. Equipo: dispositivo para destilación simple. Monte el aparato de destilación al vapor como se muestra en la Fig. 39. figura. 39. Dispositivo de destilación con vapor de agua: 1- generador de vapor; 2 - T con abrazadera; 3 - matraz de destilación; 4 - frigorífico; 5 - permitir; 6 - matraz receptor; 7 - tubo de seguridad; 8 – tubo de suministro; 9 – tubo que elimina el vapor El vapor se forma en el generador de vapor 1 (en su lugar también es adecuado un matraz). El tubo de seguridad 7 se utiliza para igualar la presión, el eslabón de conexión se utiliza para liberar el condensado. El vapor a través del tubo de suministro 8 ingresa al matraz de destilación 3, que contiene la mezcla a separar. Normalmente este matraz también se calienta. El destilado ingresa al refrigerador 4, se condensa y fluye a través del conducto 5 hacia el receptor 6. Se pueden destilar pequeñas cantidades de la sustancia sin usar un vaporizador, sino agregando una cierta cantidad de agua directamente al matraz de destilación. Tarea 1. Realizar destilación al vapor de materias primas naturales (pétalos de rosa, agujas de abeto) para obtener un extracto acuoso. aceite esencial . Para ello, se cargan materias primas naturales en un matraz, se llena con agua y se destila con vapor. Tarea 2. Obtener ácido oxálico anhidro a partir de su mezcla con agua mediante destilación azeotrópica de agua. La destilación de una mezcla de dos líquidos insolubles entre sí también se utiliza para secar sustancias orgánicas mediante la llamada destilación azeotrópica del agua. Para ello se mezcla la sustancia a secar con un disolvente orgánico, por ejemplo benceno o tetracloruro de carbono, y se calienta la mezcla en un aparato de destilación. En este caso, el agua se destila con vapor de sustancia orgánica (a una temperatura inferior al punto de ebullición del componente de la mezcla con el punto de ebullición más bajo, por ejemplo, benceno o CCl4). Con una cantidad suficientemente grande de disolvente orgánico se puede conseguir una deshidratación completa de la sustancia a secar. 4.1.4.3. Reactivos de Rectificación: sustancia a purificar. Equipo: Dispositivo para destilación fraccionada. Rectificación a presión atmosférica Montar el dispositivo para destilar la mezcla como se muestra en la Fig. 40. Fig. 40. Dispositivo para destilación fraccionada: 1 - matraz de destilación; 2 - condensador de reflujo; 3 - termómetro; 4 - frigorífico; 5 - permitir; 6 - Tarea de recepción del matraz. Separar una mezcla de etanol y butanol en sus componentes mediante rectificación a presión atmosférica. Recoger las siguientes fracciones: a) hasta 82°C (“etanol puro”); b) de 83 a 110°C (fracción intermedia); c) resto. Mida el volumen de la fracción y el residuo. 4.1.4.4. Destilación al vacío Reactivos: sustancia a purificar. Equipo: Dispositivo para destilación a presión reducida. 56 figura. 41. Dispositivo para destilación a presión reducida: 1 - Matraz Claisen o matraz de fondo redondo con boquilla Claisen; 2 - capilar conectado a una manguera de goma con una abrazadera; 3 - termómetro; 4 - frigorífico; 5 - permitir; 6 - matraz receptor; 7 - botella de seguridad; 8 - Tarea manómetro. Destilar la quinolina a presión reducida. T kip. quinolina a presión atmosférica -237,7°C y a 17 mm Hg. Arte. -114°C. Preguntas para el coloquio: 1. ¿Por qué se utiliza un condensador de reflujo en la destilación fraccionada? 2. ¿Qué son las mezclas azeotrópicas? ¿Qué métodos existen para separarlos? 3. ¿A qué temperatura (por encima o por debajo de 100°C) hervirá el agua en las montañas? Explica tu respuesta. 4. ¿Dónde quedan las impurezas cuando los compuestos orgánicos se purifican por destilación? 4.1.5. Cromatografía en capa fina (TLC) La cromatografía se refiere a todo un grupo de métodos de separación físicos y químicos basados ​​en el trabajo de Tsvet (1903). ) y Kuhn (1931). Hay cromatografía en columna, en capa fina, sobre papel y gaseosa. La separación de sustancias en estos casos se produce como resultado de la distribución entre dos fases líquidas (cromatografía de partición) o debido a la diferente adsorbabilidad de la sustancia por algún adsorbente (cromatografía de adsorción). La cromatografía en capa fina implica el uso, por ejemplo, de óxido de aluminio como sorbente. En este caso, tanto la distribución como la adsorción desempeñan un papel en la separación. La fase móvil, en cuyo flujo se mueve la mezcla a separar, se llama eluyente, y la solución que sale de la capa de fase estacionaria y que contiene los componentes disueltos de la mezcla se llama eluido. Dependiendo de la dirección en la que se mueve el eluyente a través de la placa, existen:  cromatografía en capa fina ascendente 57  cromatografía en capa fina descendente  cromatografía en capa fina horizontal  cromatografía en capa fina radial. Cromatografía ascendente en capa fina Este tipo de cromatografía es el más común y se basa en el hecho de que el frente del sistema cromatográfico se eleva a lo largo de la placa bajo la acción de fuerzas capilares, es decir. el frente del sistema cromatográfico se mueve de abajo hacia arriba. Para este método se utiliza el equipo más sencillo, ya que como cámara cromatográfica se puede utilizar cualquier recipiente con fondo plano y tapa hermética en el que quepa libremente una placa cromatográfica. El método de cromatografía ascendente en capa fina tiene varias desventajas. Por ejemplo, la velocidad a la que el frente sube a lo largo de la placa es desigual, es decir en la parte inferior es más alta, y a medida que sube el frente va disminuyendo. Esto se debe a que en la parte superior de la cámara la saturación de los vapores del disolvente es menor, por lo que el disolvente de la placa cromatográfica se evapora más intensamente, por lo que su concentración disminuye y la velocidad de movimiento se ralentiza. Para eliminar este inconveniente, se colocan tiras de papel de filtro en las paredes de la cámara cromatográfica, según las cuales el sistema cromatográfico ascendente satura la cámara con vapor en todo su volumen. Algunas cámaras de cromatografía están divididas en dos bandejas en la parte inferior. Esta mejora permite no sólo reducir el consumo del sistema cromatográfico (se requiere un volumen menor para obtener la altura requerida del sistema cromatógrafo) sino también utilizar una cubeta adicional para un disolvente que aumenta la presión de vapor saturado en la cámara. Otra desventaja es la necesidad de controlar el frente de disolvente, ya que la línea del frente de disolvente puede "deslizarse" hacia el borde superior. En este caso, determine valor real Rf ya no es posible. Cromatografía de capa fina descendente Este método de cromatografía se basa en el hecho de que el frente del sistema cromatográfico desciende a lo largo de la placa principalmente bajo la influencia de la gravedad, es decir. el frente de la fase móvil se mueve de arriba a abajo. Para este método, se coloca una cubeta con un sistema cromatográfico en la parte superior de la cámara cromatográfica, desde donde se suministra un disolvente a la placa cromatográfica mediante una mecha, que fluye hacia abajo y se cromatografía la muestra de prueba. Las desventajas de este método incluyen la complejidad del equipo. Este método se utiliza principalmente en cromatografía en papel. 58 Cromatografía horizontal en capa fina Este método es el más complejo en términos de equipamiento pero el más conveniente. Así, en la cámara cromatográfica la placa se coloca horizontalmente y el sistema se alimenta hasta un borde de la placa mediante una mecha. El frente del disolvente se mueve en dirección opuesta. Hay un truco más que te permitirá simplificar enormemente la cámara. Para ello, se dobla ligeramente una placa cromatográfica sobre una base de aluminio y se coloca en la cámara. En este caso, el sistema recibirá información de ambos lados simultáneamente. Para este propósito sólo son adecuadas las placas con soporte de aluminio, ya que la base de plástico y vidrio es "inflexible", es decir. no conserva la forma. Las ventajas de este método incluyen el hecho de que en una cubeta horizontal, el sistema se satura con vapores mucho más rápido y la velocidad del frente es constante. Y cuando la cromatografía se realiza por ambas caras, el frente no “se escapa”. Cromatografía radial en capa fina La cromatografía radial en capa fina implica aplicar la sustancia problema en el centro de la placa y agregar un eluyente que se mueve desde el centro hasta el borde de la placa. La distribución de los componentes de la mezcla se produce entre el agua absorbida por el portador1 y el disolvente que se mueve a través de esta fase estacionaria (fase móvil). En este caso se aplica la ley de Nernst. El componente de la mezcla que es más fácilmente soluble en agua se mueve más lentamente que el que es más soluble en la fase móvil. La adsorción consiste en el hecho de que se establecen equilibrios de adsorción entre el portador y los componentes de la mezcla: cada componente tiene el suyo, lo que da como resultado diferentes velocidades de movimiento de los componentes. Una medida cuantitativa de la tasa de transferencia de una sustancia cuando se utiliza un adsorbente y disolvente en particular es el valor Rf (factor de retardo o coeficiente de movilidad). El valor de Rf se determina como el cociente de la distancia desde el punto hasta la línea de partida dividida por la distancia del solvente (línea frontal) desde la línea inicial: Distancia desde el punto hasta la línea inicial Rf = Distancia desde el frente del solvente Para empezar El valor de Rf es siempre menor que uno, no depende de la longitud de los cromatogramas, sino que depende de la naturaleza del disolvente y adsorbente seleccionado, la temperatura, la concentración de la sustancia y la presencia de impurezas. Por tanto, a bajas temperaturas las sustancias se mueven más lentamente que a temperaturas más altas. Los contaminantes contenidos en la mezcla de disolventes utilizados, la falta de homogeneidad del adsorbente y los iones extraños en la solución analizada pueden cambiar el valor de Rf. 1 Un portador adsorbente, como alúmina, almidón, celulosa y agua, forman una fase estacionaria. 59 A veces se utiliza el factor Rs: Distancia recorrida por una sustancia desde la línea hasta el inicio Rs= Distancia recorrida por una sustancia, tomada como estándar, desde la línea hasta el inicio A diferencia de Rf, el valor de Rs puede ser mayor o menos de 1. El valor de Rf está determinado por tres factores principales. PRIMER FACTOR: el grado de afinidad del compuesto orgánico que se cromatografía con el sorbente, que aumenta en la siguiente serie: alcanos< алкены < простые эфиры < нитросоединения < альдегиды < нитрилы < амиды < спирты < тиофенолы < карбоновые кислоты По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает (Rf уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, о-нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение Rf , чем м- и п-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. ВТОРОЙ ФАКТОР - свойства самого сорбента, которые определяются не только химической природой вещества, но и микроструктурой его активной поверхности. В качестве сорбентов чаще всего используются оксид алюминия, силикагель, гипс с размером гранул 5-50 мкм. Оксид алюминия обладает удельной поверхностью 100- 200 м2/г, имеет несколько адсорбционных центров. Одни из них избирательно сорбируют кислоты, другие - основания. При этом для кислот c рКа <5 и оснований c рКа >9 se caracteriza por quimisorción. El óxido de aluminio también es eficaz para separar hidrocarburos acíclicos con diferente número de dobles y triples enlaces. El gel de sílice (SiO2×H2O) tiene una capacidad de sorción significativamente mayor que el óxido de aluminio. En la TLC se utilizan grados de gel de sílice de poros grandes con un tamaño de poro de 10 a 20 nm y una superficie específica de 50 a 500 m2/g. El gel de sílice es químicamente inerte a la mayoría de los compuestos orgánicos activos; sin embargo, debido a sus propiedades ácidas (pH 3-5), absorbe con bastante fuerza bases con pKa>9. El yeso es un sorbente con pequeña capacidad de sorción y baja actividad. Se utiliza para cromatografía de compuestos polares, así como compuestos que contienen una gran cantidad de grupos funcionales diferentes. TERCER FACTOR: la naturaleza del eluyente, que desplaza las moléculas de las sustancias en estudio adsorbidas en los centros activos. En orden creciente de capacidad eluyente, los eluyentes se pueden ordenar en la siguiente fila: 60

Propiedades físicas y químicas:
El tetracloruro de carbono (tetracloruro de metano, CHCl 4) es un líquido incoloro. Sol. el agua en CCl 4 es aproximadamente 1% (24°). No inflamable. Al contacto con llamas u objetos calientes, se descompone formando fosgeno. Puede contener CS 2, HCl, H 2 S y sulfuros orgánicos como impurezas.

Área de aplicación:
Utilizado como disolvente; para extracción de grasas y alcaloides; en la producción de freones; en extintores; para limpiar y desengrasar la ropa en la vida cotidiana y en condiciones industriales.

Recibo:
Se obtiene por cloración de CS 2 en presencia de catalizadores; cloración catalítica de CH 4 (junto con CH 2 C1 2 y CHCl 3); calentando una mezcla de carbón y CaCl 2 a la temperatura de un arco voltaico.

Naturaleza general del efecto tóxico:

Medicamento con menor potencia de vapor que el cloroformo. Independientemente de la vía de entrada, provoca graves daños hepáticos: necrosis centrolobulillar y degeneración grasa. Al mismo tiempo afecta a otros órganos: los riñones (túbulos renales proximales), las membranas alveolares y los vasos pulmonares. Las lesiones en los riñones y los pulmones son menos importantes y se desarrollan, por regla general, después de un daño hepático y como resultado de una alteración del metabolismo general, pero en algunos casos juegan un papel importante en el cuadro y el resultado del envenenamiento. Mayoría señal temprana Se considera que los efectos tóxicos son cambios en el nivel de varias enzimas sanguíneas. Se reveló una mayor capacidad del hígado para regenerarse después del envenenamiento. Beber alcohol mientras se inhalan vapores de C.U., el enfriamiento y el aumento del contenido de oxígeno en el aire aumentan el efecto tóxico. Al extinguir una llama con extintores y, en general, durante un calentamiento intenso, puede producirse una intoxicación por inhalación de productos de descomposición térmica de Ch.U.

Según las opiniones existentes sobre la patogénesis del efecto tóxico de Ch.U., está asociado con metabolitos de radicales libres (tipo CC13) formados como resultado de la ruptura hemolítica de las moléculas de CCl 4. Como resultado del aumento de la peroxidación de los complejos lipídicos de las membranas intracelulares, se altera la actividad de las enzimas y una serie de funciones celulares (síntesis de proteínas, metabolismo de las lipoproteínas ß, metabolismo de los fármacos), se produce la destrucción de los nucleótidos, etc. El principal lugar de formación de metabolitos de radicales libres es el retículo endoplasmático y las células de los microsomas.

Imagen de envenenamiento:

Si se inhalan concentraciones muy altas (al entrar descuidadamente en tanques y depósitos, al extinguir incendios con extintores con C.U. en pequeños espacios cerrados, etc.), ya sea la muerte súbita, o pérdida del conocimiento o de la anestesia. Con una intoxicación más leve y un efecto predominante sobre el sistema nervioso, son característicos dolor de cabeza, mareos, náuseas, vómitos, confusión o pérdida del conocimiento. La recuperación ocurre relativamente rápido. La excitación a veces toma la forma de fuertes ataques de un estado violento. Se han descrito intoxicaciones en forma de encefalomielitis, degeneración cerebelosa, neuritis periférica, neuritis óptica, hemorragia y embolia grasa del cerebro. Se conoce un caso de convulsiones epileptiformes y pérdida del conocimiento al cuarto día después de la intoxicación sin daños importantes en el hígado y los riñones. En la autopsia (en caso de muerte rápida) solo se encuentran hemorragias y edema cerebral, enfisema pulmonar.

Si el envenenamiento se desarrolla lentamente, los síntomas de daño al sistema central sistema nervioso dentro de 12 a 36 horas, se produce hipo intenso, vómitos, a menudo prolongados, diarrea, a veces hemorragia intestinal, ictericia y hemorragias múltiples. Más tarde: agrandamiento y sensibilidad del hígado, ictericia severa. Incluso más tarde, aparecen síntomas de daño renal grave. En otros casos, los síntomas de daño renal preceden a los signos de enfermedad hepática. Las observaciones han demostrado que el daño hepático es pronunciado en el primer período y cuanto más fuerte, más rápida es la muerte; con la muerte posterior, ya existen procesos regenerativos en el tejido hepático. Los cambios en los riñones con muerte prematura son insignificantes. Si los riñones están dañados, la cantidad de orina disminuye; en la orina: proteínas, sangre, cilindros. El contenido de nitrógeno no proteico en la sangre aumenta, pero disminuye el contenido de cloruros, calcio y proteínas. En casos graves, se produce oliguria o anuria completa (se alteran tanto la función de filtración como la secretora de los riñones). Presión arterial alta, edema, convulsiones, uremia: se puede desarrollar edema pulmonar y, a menudo, es la causa inmediata de la muerte (el edema a veces se atribuye a la administración de exceso de líquido durante el tratamiento). En casos más favorables después de la anuria: diuresis abundante, desaparición gradual de elementos patológicos en la orina, recuperación completa Función del riñón. A veces, aparentemente con concentraciones no muy altas de Ch.U., el único signo de intoxicación puede ser una disminución o el cese de la producción de orina.

La consecuencia de una intoxicación aguda con vapores de C.U. puede ser úlcera duodenal, necrosis pancreática, anemia, leucocitosis, linfopenia, cambios en el miocardio, psicosis aguda (Vasilieva). El resultado del envenenamiento puede ser atrofia amarilla del hígado, así como cirrosis.

Al tomar C.U por vía oral, el cuadro de intoxicación es el mismo que al inhalar vapores, aunque hay indicios de que en estos casos el hígado se ve afectado predominantemente.

Los cambios patológicos más característicos: degeneración parenquimatosa y grasa del hígado, así como numerosas necrosis en el mismo; nefrosis tóxica aguda; nefrosonefritis (los túbulos renales se ven afectados en toda su longitud); edema cerebral; inflamación y edema de los pulmones; miocarditis.

Concentraciones tóxicas que causan intoxicación aguda.

Para los seres humanos, el umbral de percepción de los olores es de 0,0115 mg/l y la concentración que afecta a la sensibilidad luminosa del ojo es de 0,008 mg/l (Belkov). A 15 mg/l después de 10 minutos dolor de cabeza, náuseas, vómitos, aumento del ritmo cardíaco; a 8 mg/l lo mismo después de 15 minutos, y a 2 mg/l - después de 30 minutos. Los trabajadores con una exposición de 8 horas a una concentración de 1,2 mg/l experimentaron fatiga y somnolencia. Al limpiar el suelo Ch.U. (concentración en el aire 1,6 mg/l), el trabajador sintió dolor de cabeza, mareos después de 15 minutos y se vio obligado a abandonar el trabajo. El envenenamiento resultó fatal (la víctima era alcohólica). Se ha informado de intoxicación masiva durante la limpieza de los serpentines del evaporador en un barco (concentración de aire 190 mg/l). Las víctimas, a excepción de una, sobrevivieron. La exposición a una concentración de 50 mg/l puede ser mortal si se inhala durante 1 hora. Se conocen intoxicaciones graves con daños al hígado, riñones y hemorragia intestinal al trabajar 2 turnos seguidos. condiciones normales lavado de instrumentos.

Al ingerir 2-3 ml de Ch.U., es posible que ya se produzca una intoxicación; 30-50 ml provocan una intoxicación grave y mortal. Se han descrito casos de intoxicación masiva desde el año 20 muertes al ingerir un lavado de cabello que contenga 1,4% de Ch.U. (el resto es alcohol). Las víctimas padecen bronquitis, neumonía, vómitos con sangre, diarrea y daños hepáticos y renales. Sin embargo, se conoce un caso de recuperación después de tomar 220 ml de Ch. U. con anestesia desarrollada e insuficiencia renal grave. Para el lavado gástrico se utilizó aceite de parafina (vaselina).

En caso de intoxicación crónica, en casos relativamente leves, se observan: fatiga, mareos, dolor de cabeza, dolor en el partes diferentes cuerpo, temblores musculares, deterioro de la memoria, inercia, pérdida de peso, trastornos cardíacos, irritación de las mucosas de la nariz y la garganta, trastornos disúricos. Las quejas más comunes son dolor abdominal, falta de apetito y náuseas. Se detecta agrandamiento y sensibilidad del hígado; cambios en la motilidad, espasmos de diferentes partes del intestino, bilirrubinemia, etc.

En la piel, el tetracloruro de carbono puede provocar dermatitis, a veces eczema y urticaria. Irrita la piel más que la gasolina. Al bucear pulgar manos en Ch, U, durante 30 minutos, después de 7-10 minutos aparece una sensación de frío y ardor. Después de ersepoaicia aparece eritema, que desaparece al cabo de 1-2 horas. Se describe un caso de polineuritis como consecuencia del contacto constante del C.U con la piel durante el trabajo. Penetra en grandes cantidades a través de la piel quemada; El envenenamiento probablemente sea posible al apagar la ropa que se quema en las personas que usan Ch.U.

Atención de urgencias.

En caso de intoxicación aguda por inhalación: aire fresco, descanso. Inhalación prolongada de oxígeno humidificado mediante catéteres nasales (continua durante las primeras 2 a 4 horas; posteriormente 30 a 40 ppm con descansos de 10 a 15 minutos). Remedios para el corazón: alcanfor (20%), cafeína (10%). cordiamina (25%) 1-2 ml por vía subcutánea; sedantes, té dulce fuerte. Inyecte por vía intravenosa 20-30 ml de solución de glucosa al 40% con 5 ml de solución de glucosa al 5%. ácido ascórbico, 10 ml de solución de cloruro de calcio al 10%. Para el hipo y los vómitos: por vía intramuscular, 1-2 ml de una solución de aminazina al 2,5% con 2 ml de una solución de novocaína al 1%. En caso de depresión respiratoria, inhale carburógeno repetidamente durante 5 a 10 minutos, por vía intravenosa, 10 a 20 ml de una solución de bemegrida al 0,5%, por vía subcutánea 1 ml de una solución de corazol al 10%. En caso de un debilitamiento brusco (detención) de la respiración, se realiza respiración artificial mediante el método “boca a boca” con una transición a respiración controlada. En casos graves, hospitalización inmediata en un centro de reanimación.

Al tomar veneno por vía oral, lavar bien el estómago a través de un tubo, un antídoto universal (TUM), 100-200 ml de vaselina, seguido de la administración de un laxante salino; limpieza de los intestinos con agua de lavado limpia (enema de sifón); Sangría (150-300 ml) seguida de reposición parcial de sangre. Para mejorar la diuresis, inyecte en una vena 50-100 ml de urea al 30% en una solución de glucosa al 10% o 40 mg de Lasix. Con el desarrollo de un estado colaptoide, se administran por vía intravenosa 0,5 ml de una solución de estrofantina al 0,05% en 10-20 ml de una solución de glucosa al 20%, o korglykon (0,5-1 ml de una solución al 0,06% en 20 ml de una solución de glucosa al 40%). solución); según indicaciones - mesaton. En el futuro, para restablecer el equilibrio ácido-base, se realiza la administración por goteo intravenoso de 300-500 ml de una solución de bicarbonato de sodio al 4%. Se recomiendan vitaminas B6 y C, ácido lipoico y unithiol (solución al 5% por vía intramuscular, 5 ml 3-4 veces al día el primer día, 2-3 veces al día el segundo y tercer día).

Contraindicado: sulfonamidas, adrenalina y somníferos que contienen cloro (hidrato de cloral, etc.). ¡No está permitido el consumo de alcohol y grasas!

Basado en materiales del libro: Sustancias nocivas en la industria. Manual para químicos, ingenieros y médicos. Ed. 7mo, carril y adicional En tres volúmenes. Tomo I. Sustancias orgánicas. Ed. honorable actividades profesor de ciencias N.V. Lazareva y el Dr. Miel. Ciencias E. N. Levina. L., "Química", 1976.

UNIÓN DE LA REPÚBLICA EDITORIAL SOVIÉTICA 07 S 07 S 19/06 RETENI RUSSKY ICHAYUEVESTE EMPLEO sch nshchenichennshitkob xo zoldnazol, ORS 12 general a ots-Khkhloushkinn y peSTATE CONITET DE LA URSS HECHOS DE INVENCIONES Y SOBRE 3 NRT Yu DESCRIPCIÓN I (71) Instituto de Inorgánicos Química... y electroquímica de la Academia de Ciencias de la República Socialista Soviética de Georgia "Literatura extranjera", 1958, p. 393-396.2. Taller de química orgánica I., "IIR", 1979, p. 376 (prototipo), CUATRO CARBONO mediante secado con desecante y destilación, esto se debe a que, para efectos de la tecnología del proceso y el grado de secado, se utiliza una mezcla de fórmula CoK C 1 + Soja donde 11- benzo, 1,3- se utiliza en el swing. tnadi1 - benz, 1,3-selenio en una relación de masa: Co K C 1 (25-30): en presencia de una mezcla de 2,0-3,0 con respecto al cuarto carbono original, y las etapas de oregon. combinados en el tiempo 117295 La 2ª incluye el disolvente de la etapa de ebullición a reflujo durante 18 horas utilizando R O como agente desecante y posterior 5ª destilación en columna. El consumo de P05 por 1 litro de disolvente es de 25 a 30 gy el contenido de agua en el producto objetivo no es inferior a 0,00523,0. Las desventajas del método conocido son la complejidad 1, la presencia de dos etapas: secado y destilación y la duración del proceso, lo que complica significativamente su tecnología, y también15 alto contenido de agua en el producto objetivo. El propósito de la invención es simplificar la tecnología del proceso y aumentar el grado de secado. El hecho de que según el método de purificación del tetracloruro de carbono mediante secado sobre un agente desecante y destilación, se utiliza una mezcla de complejos de cobalto de la fórmula como método de secado para purificar el tetracloruro de carbono. El agua es la principal impureza indeseable del CC y por lo tanto. Todos los métodos de purificación, por regla general, incluyen la etapa de secado y destilación del solvente. El secado y la destilación son las etapas finales del proceso de purificación de CC 1 y, por lo tanto, eliminar el agua de CC 1 es una tarea importante, CC 1 no se mezcla. bien con agua (0,08%) y en muchos casos, la destilación es suficiente para la purificación. El agua se elimina en forma de una mezcla azeotrópica, que hierve a bb C y contiene 95,9 disolventes. Una mezcla azeotrópica ternaria de agua (4,3%) y etanol (9,7) hierve a 61,8 C. Cuando se imponen requisitos más altos para la purificación de CC 1, la destilación sin secar primero el disolvente no es adecuada. Existe un método conocido para purificar el tetracloruro de carbono. , según el cual CC 1 se seca previamente y luego se destila en una columna. El secado se realiza sobre CaC 1, seguido de destilación y P 05 CC 1, se seca sobre CaC 1 calcinado y se destila de un matraz con un condensador de reflujo eficaz en un baño de agua y, en algunos casos, de un matraz de cuarzo con un condensador de reflujo. . Cuando se utiliza SS 14, para mediciones termoquímicas, el disolvente se somete dos veces a destilación fraccionada en una columna con camisa de vacío, desechándose cada una de ellas la primera y la última porción con un volumen de una cuarta parte de la cantidad total de destilado G 1. Sin embargo, simple la destilación del disolvente sin el uso de agentes secantes no permite obtener un disolvente con bajo contenido de agua. En los métodos basados ​​​​en el uso de desecantes y posterior destilación, se requiere un contacto preliminar a largo plazo del solvente con el desecante, cuya elección para CC 1 es limitada. Entre los desecantes, el CaC 1 calcinado es el más aceptable. Se ha demostrado que el 50CC 1 no se puede secar sobre sodio, ya que en estas condiciones se forma una mezcla explosiva. Este método de limpieza requiere mucho tiempo, tiene muchos pasos y es ineficaz. 55 El más cercano a la invención es el método de purificación del CC. 1, que es CoC C 1, + CoC C 1 donde d" benzo, 1,3-tiadiaeol; k - benzo, 1,3-selendiazol; con una relación de masa de Co KS 1Co K., C 1 25"30:1 y la cantidad total de la mezcla es de 2,0-3,0 l en peso con relación al tetracloruro de carbono original, y las etapas de secado y destilación se combinan en tiempo y espacio. Los complejos de Co K C 1 y Co C C 1 se preparan de acuerdo con. El método conocido 3.1 La esencia del método propuesto es que los complejos de cobalto con los ligandos Pu K indicados se desintegran cuantitativamente en presencia de trazas de agua. Estos complejos son insolubles en todos los disolventes comunes que contienen agua. Al disolverse, el complejo se destruye con la formación de un ligando libre y un ion cobalto hidratado. En los disolventes que contienen, hay un átomo de nitrógeno trivalente en la molécula y se produce una reacción de sustitución de las moléculas del ligando por moléculas de disolvente. Dichos disolventes incluyen aminas, amidas, itrilos y algunos heterociclos.g1117295 10 En disolventes que no contienen un átomo de nitrógeno de trivapentina en la molécula, pero contienen impurezas de agua, en particular en CC 1, como resultado de la reacción en la solución, los productos de descomposición del complejo de cobalto con diazoles que contienen azufre o selenio. Mediante polarografía, así como espectros UV y visible de las soluciones resultantes, se demostró que no hay interacción entre el ligando y el agente complejante en nitrógeno. -medios que contengan o en medios que contengan trazas de agua. Los complejos de cobalto con diazoles aromáticos sólo pueden obtenerse en medios absolutamente anhidros que no contengan un átomo de nitrógeno. En todos los casos, cuando estos complejos se introducen en disolventes que contienen impurezas de humedad, la suma de los espectros del ligando y del ion cobalto corresponde al espectro resultante, y las ondas del ligando y del ion cobalto se registran claramente en los polarogramas. 25 La reacción de descomposición de los complejos de cobalto con los diazoles indicados bajo la influencia de moléculas de agua avanza muy rápidamente y el disolvente adquiere el color del ion cobalto hidratado. La unión instantánea de trazas de agua por el desecante (complejos de cobalto se produce mediante el mecanismo de formación de hidratos (traducción del átomo de cobalto coordinado en el complejo a una solución hidratada no disuelta; por lo tanto, la coloración del disolvente en el color de los iones de cobalto hidratados puede servir como un signo característico de la eliminación de las impurezas del agua del disolvente. Se sabe que el sólido anhidro tiene un color azul pálido: los di-, -tri-, tetra- y los hexahidratos son violeta, violeta, rojo y marrón rojizo; , respectivamente.: El complejo de cobalto con diazoles es placas. color oliva, cuando se agrega a CC 14, dependiendo de la cantidad de agua en 50, el solvente se convierte en uno de los colores indicados de Co hidratado. La capacidad de los complejos de cobaptato con benzo, 1,3-tia y selendiazoles para descomponerse en presencia de trazas de agua depende de la naturaleza del ligando, más precisamente de la naturaleza del heteroátomo clave en la molécula del ligando 4. En consecuencia, la eficacia de dicho complejo como desecante depende también de la naturaleza del heteroátomo (R, Re) en el ligando y aumenta significativamente cuando el átomo de azufre se reemplaza por un átomo de selenio en el heteroanillo de diazol cuando el contenido de agua en CC 1. es muy bajo, el agente secante más eficaz es un complejo de cobalto con benzo,1,3-selenio piaol en una cantidad que no exceda de 0,013; en consecuencia, un complejo de cobalto con benceno, 1,3-tidiaol también puede servir como agente secante. , una mezcla de estos complejos puede servir como desecante en un amplio rango de contenido de agua en el solvente. Para el secado profundo, se puede mezclar el complejo de cobalto CC 14 con benceno, 1,3-selendiaeol como una mezcla con un complejo de cobalto con benzo. ,1,3-tiadiazol, que unirá la mayor parte del agua en el disolvente. El grado de purificación requerido de CC 1 en cada caso concreto se puede conseguir variando la proporción de los componentes de la mezcla. Sin embargo, para que la composición tenga la máxima eficacia como agente secante es necesario utilizar un peso mínimo. fracción del complejo de cobalto con benzo,1,3-selendiaeol en la mezcla. Así, simultáneamente con el efecto de formación de hidratos a partir de un complejo de cobalto anhidro, que es fácilmente la base del método propuesto, la composición de la mezcla desecante de complejos de cobalto con diazoles aromáticos es un rasgo característico. este método purificación de CC 14. La unión instantánea de trazas de agua por complejos de cobalto basados ​​​​en los diaeoles indicados cuando se introduce en CC 14 elimina la necesidad de un reflujo preliminar de 18 horas del disolvente sobre RO. Por lo tanto, la mezcla de complejos se puede introducir en el disolvente directamente en la etapa de destilación, combinando así las etapas de secado y destilación. Los productos de descomposición de los complejos: el ligando diaeol aromático y el ion cobalto hidratado tienen un punto de ebullición mucho más alto que el CC, por lo tanto, durante la destilación no pueden pasar a la etapa de destilación. Este último se recoge en un receptor con una proporción fijada de 0,7295 de complejos de cobalto con bene, 1,3-tiadiaeol y bene, 1,3-selendiaeol. Los resultados se muestran en la tabla, pululando para evitar el contacto del. destilar con aire El exceso de mezcla de complejos de cobalto con diaeoles, al introducirse en el CC 1, se deposita en el fondo del matraz del aparato de destilación, en el que 5 El disolvente purificador del ron conserva el color del ion cobalto hidratado hasta el final de. el proceso. El contenido de agua en el destilado se determina mediante valoración estándar según el ejemplo 1 de Fleur. Al matraz de un aparato de destilación se le añaden 300 ppm de CC+, una mezcla de 10 g de complejo de cobolt con beneo, 1,3-tiadiazol y O. Se añaden 4 g de complejo de cobalto con benzoato de 2,1,3-selendiazol (. total mezclas de complejos de cobalto 23 y destilados. Se selecciona una fracción con un punto de ebullición de 76,5-77,0 C (" 200 ppm). Se descarta la primera fracción con un punto de ebullición de hasta 76,5 C 2 (30 ppm). El contenido de agua en el destilado es 0,00073, la transferencia la velocidad es p 5 mp/min Duración t- O 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0 Proceso de destilación Por tanto, la invención simplifica la tecnología del proceso al eliminar la etapa de contacto preliminar del disolvente30 con el agente secante del secador y etapa de destilación combinada en tiempo y espacio, reduciendo el tiempo requerido para la limpieza de CC 1 debido a la rápida unión de trazas de agua en el solvente con una mezcla de complejos de cobalto con dias aromáticos, eoles, y logrando la profundidad de secado de CC 1. hasta 0,00053 de agua residual, lo que aumenta el grado de secado es aproximadamente el mismo, Sevnoarat, de 14 g de 2 1,3-ticobalona (generalmente se agrega a la mezcla un complejo de adiazolota con ben, la cantidad de frak "200 mp ) e 0,0005 F Prodola Xs t se obtiene a un ritmo rápido Compilado por A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Correction V, Vutyaga Circulation 409 del Comité Dietético de Adquisiciones y Descubrimientos, Zh, Raushskaya nsnoye d. PPP "Patente", g.uzh st. Proektnaya, 4 P P P, Patente Zak. 4 medidas 2, 300 mp bu destilación se destila una mezcla que consiste en cobalto con beneo y 0,4 g de complejo de o,1,3-selendiae, se destila la mezcla compleja, seleccione ip; hasta 76,5-77 OS e agua en destilación proceso de destilación 5 ppm. medidas 3-8. Proceso, por ejemplo, 2 con diferentes grados Orden 7145/16 VNIIII Comité de Asuntos Estatales 113035, Ios

Solicitud

3521715, 16.12.1982

INSTITUTO DE QUÍMICA INORGÁNICA Y ELECTROQUÍMICA AS GSSR

TSVENIASHVILI VLADIMIR SHALVOVICH, GAPRINDASHVILI VAKHTANG NIKOLAEVICH, MALASHKHIYA MARINA VALENTINOVNA, KHAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAYA INGA ARSENEVNA

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Método de purificación de tetracloruro de carbono.

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La invención se refiere a un método para purificar tetracloruro de carbono de impurezas de compuestos que contienen enlaces y/o dobles enlaces carbono-hidrógeno. Según el método, una solución de cloro gaseoso en tetracloruro de carbono líquido se expone a radiación ultravioleta en un reactor hecho de material transparente. El resultado técnico es la purificación del tetracloruro de carbono a partir de compuestos que contienen dobles enlaces y un enlace carbono-hidrógeno. El método prevé la producción de tetracloruro de carbono que contiene menos de 10 mg/ml de compuestos con un enlace carbono-hidrógeno y dobles enlaces. 1 n. y 6 salario archivos, 1 mesa.

La invención se refiere a un método para purificar tetracloruro de carbono técnico mediante cloración fotoquímica exhaustiva de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces con cloro disuelto en tetracloruro de carbono.

El tetracloruro de carbono purificado puede ser utilizado por los servicios de control, análisis y metrología de las industrias química, petroquímica y otras industrias, servicios de supervisión sanitaria y ambiental, para la síntesis de compuestos orgánicos, así como para otros fines.

Existe un método conocido para purificar tetracloruro de carbono a partir de disulfuro de carbono, caracterizado porque, para simplificar la tecnología del proceso, el tetracloruro de carbono original se trata con cloro a una temperatura de 10-80°C en presencia de un catalizador con un superficie específica de 10-300 m 2 /g.

El método permite purificar tetracloruro de carbono únicamente a partir de disulfuro de carbono.

Se conoce un método para purificar productos organoclorados, en particular cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono y tricloroetileno, a partir de alquitrán y hollín. El método de purificación implica introducir combustible con un punto de ebullición de 150 a 500°C en productos organoclorados antes de la evaporación o rectificación.

El método permite lograr la purificación de productos organoclorados únicamente a partir de alquitrán y hollín.

Existe un método conocido para purificar el tetracloruro de carbono técnico a partir de impurezas altamente volátiles, basado en la separación por rectificación de mezclas líquidas.

La desventaja de este método es su insuficiente eficiencia, ya que solo se obtiene tetracloruro de carbono de grado reactivo: “puro”, “puro para análisis”, “químicamente puro”, que contiene una cantidad residual de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, que se debe a su alta volatilidad, proximidad a temperaturas de ebullición y formación de mezclas azeotrópicas con el componente principal. El tetracloruro de carbono obtenido de esta manera no se puede utilizar para analizar el contenido de productos derivados del petróleo en agua ni como disolvente para realizar investigaciones mediante el método de resonancia magnética de protones.

El objetivo de la invención es desarrollar un método económico y fácilmente factible para purificar el tetracloruro de carbono técnico a partir de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, permitiendo obtener tetracloruro de carbono para su uso en el análisis del contenido de productos petrolíferos en agua y como Disolvente para realizar investigaciones utilizando el método de resonancia magnética de protones, así como para otros fines.

El problema se resolvió desarrollando un método fácilmente viable para purificar el tetracloruro de carbono técnico de impurezas, basado en el método fotoquímico de cloración de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces con cloro disuelto en tetracloruro de carbono bajo la influencia de la irradiación ultravioleta.

El método se basa en la producción en solución de radicales altamente activos: átomos de cloro, que se forman cuando los cuantos de luz ultravioleta son absorbidos por moléculas de cloro disueltas en tetracloruro de carbono, que destruyen eficazmente los enlaces de hidrocarburos, lo que resulta en una reacción radical en cadena para formar completamente productos clorados. Al mismo tiempo, se producen procesos de cloración completa de compuestos insaturados. Las impurezas que contaminan el tetracloruro de carbono e impiden su uso en muchos estudios, por ejemplo, al determinar el contenido de productos derivados del petróleo en el agua, están representadas por derivados clorados saturados e insaturados de hidrocarburos inferiores. Se trata de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, principalmente derivados del metano, principalmente cloroformo, así como derivados del etano, como dicloroetano, tricloroetano, tricloroetileno, tetracloroetileno.

Un método para purificar tetracloruro de carbono técnico a partir de impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces se lleva a cabo de la siguiente manera.

El cloro gaseoso se disuelve en tetracloruro de carbono hasta que su concentración en solución es de aproximadamente 0,2-2%. La solución resultante se irradia con lámparas de cuarzo y mercurio de baja presión. Cuando se irradian en el rango de radiación UV de 250 a 400 nm durante 1 a 20 minutos, las impurezas de los derivados clorados del metano se convierten en tetracloruro de carbono y los derivados clorados del etano, en hexacloroetano. Para eliminar el exceso de cloro y los ácidos resultantes, el tetracloruro de carbono después de la fotólisis se trata con un desoxidante reductor, por ejemplo carbonato de sodio (Na 2 CO 3). La cloración fotoquímica se lleva a cabo en un reactor hecho de material transparente, principalmente vidrio de cuarzo o vidrio Pyrex, que transmite bien la radiación UV en el rango de 250-400 nm. Se obtiene un hidrocarburo tetracloruro que contiene impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces en una cantidad no superior a 10 mg/l, determinada por el método IKN, utilizado para medir la concentración másica de productos derivados del petróleo en tetracloruro de hidrocarburo. El tetracloruro de hidrocarburo así purificado contiene pentacloroetano y hexacloroetano, y su contenido depende del contenido en derivados de cloruro de etano con hidrocarburos y dobles enlaces en el tetracloruro de carbono técnico original. Dicho tetracloruro de carbono purificado se puede utilizar para determinar el contenido de productos derivados del petróleo en agua, ya que la presencia de pentacloroetano y hexacloroetano no afecta los resultados del análisis. Para la obtención de tetracloruro de carbono de especial pureza se realiza una etapa adicional de separación del tetracloruro de carbono mediante destilación convencional del pentacloroetano y hexacloroetano, que quedan en las colas. El proceso de cloración fotoquímica se puede realizar en modo discontinuo o por circulación de flujo.

Ejemplo 1. Se disuelven 0,1 g de cloro en 32 g de tetracloruro de carbono técnico. La solución resultante en una cubeta de vidrio de cuarzo se irradia con luz de una lámpara de mercurio DRT-250 durante 15 minutos. Después de la irradiación con luz UV, el producto resultante se trató con carbonato de sodio anhidro (aproximadamente 2 g) para eliminar el exceso de cloro, ácidos y agua formados. Según el análisis cromatográfico de una muestra de tetracloruro de carbono antes y después de la purificación, se encontró que la cantidad de impurezas determinada por el método IKN se redujo de 217 a 10,2. La fracción másica de pentacloroetano y hexacloroetano fue 0,153% y 1,340%, respectivamente.

Ejemplo 2. Se disuelven 0,1 g de cloro en 32 g de tetracloruro de carbono técnico. La solución resultante en una cubeta de vidrio Pyrex se irradia con luz de una lámpara de mercurio DRT-1000 durante 5 minutos. Después de la irradiación con luz UV, el producto resultante se trató con carbonato de sodio anhidro (aproximadamente 2 g) para eliminar el exceso de cloro, ácidos y agua formados. Basado en el análisis cromatográfico de una muestra de tetracloruro de carbono antes y después de la purificación, se encontró que la cantidad de impurezas determinada por el método IKN se redujo de 217 a 5,7. La fracción másica de pentacloroetano y hexacloroetano fue de 0,011% y 1,628%, respectivamente.

Ejemplo 3. El tetracloruro de carbono purificado, obtenido como en el ejemplo 2, se somete adicionalmente a destilación al punto de ebullición del tetracloruro de carbono y en el destilado se obtiene tetracloruro de carbono con un contenido del componente principal del 99,987%, el número de impurezas se determina mediante el método IKN se redujo de 5,7 a 2,3. En el fondo queda una mezcla de pentacloroetano y hexacloroetano.

Ejemplo 4. Se satura tetracloruro de carbono con cloro gaseoso hasta una concentración del 0,6% en un mezclador. Luego, a una velocidad de 0,5 l/min, ingresa a un fotorreactor cilíndrico de vidrio Pyrex, enfriado por agua corriente, iluminado por una lámpara de mercurio DRT-1000 ubicada a lo largo de su eje. Desde el fotorreactor, el tetracloruro de carbono pasa a una columna de filtración, donde pasa a través de carbonato de sodio anhidro para eliminar el exceso de cloro, así como los ácidos y el agua resultantes. Según el análisis cromatográfico de una muestra de tetracloruro de carbono antes y después de la purificación, se encontró que la cantidad de impurezas determinada por el método IKN se redujo de 217 a 12,3. La fracción másica de pentacloroetano y hexacloroetano fue 0,322% y 1,311%, respectivamente.

En consecuencia, al purificar el tetracloruro de hidrocarburo de esta manera se obtiene tetracloruro de carbono que contiene impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces, determinadas por el método IKN, no más de 10 mg/l. La mezcla de pentacloroetano y hexacloroetano presente en el tetracloruro de carbono purificado permite su uso para determinar el contenido de productos derivados del petróleo en el agua. Una destilación adicional produce tetracloruro de carbono de “pureza especial”.

Los resultados de la purificación del tetracloruro de carbono se presentan en la tabla.

FUENTES DE INFORMACIÓN

1. SU N° ​​686274.

2. RU n° 2051887.

3. RU n° 2241513.

4. GOST R51797-2001.

1. Un método para purificar tetracloruro de carbono, caracterizado porque las impurezas de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces se eliminan mediante el método de cloración fotoquímica exhaustiva con cloro disuelto en tetracloruro de carbono en un reactor hecho de material transparente bajo la influencia de irradiación ultravioleta, de esta manera Obtención de tetracloruro de carbono para análisis y determinación del contenido de productos derivados del petróleo en agua que contengan no más de 10 mg/l de compuestos con hidrocarburos y dobles enlaces.

2. Método según la reivindicación 1, caracterizado porque el tetracloruro de carbono se obtiene para investigación mediante el método de resonancia magnética de protones.